[發明專利]一種含納米粒子的復合調節體系制備高乙烯基聚二烯烴的方法

無效

• 申請號: 201210574990.0
• 申請日: 2012-12-26
• 公開（公告）號: CN103044590A
• 公開（公告）日: 2013-04-17
• 發明（設計）人: 廖明義;范誠;張曉娟;王立穎;金美花
• 申請（專利權）人: 大連海事大學
• 主分類號: C08F36/04
• 分類號: C08F36/04;C08F36/06;C08F36/08;C08F4/48;C08F2/44;C08K5/549;C08K5/1535
• 代理公司: 大連東方專利代理有限責任公司 21212
• 代理人: 趙淑梅;李馨

1.一種含納米粒子的復合調節體系制備高乙烯基聚二烯烴的方法，其特征是：

（1）先將共軛二烯烴單體和多面體齊聚倍半硅氧烷分別與烴類有機溶劑配制成溶液，然后按次序加入共軛二烯烴單體溶液、多面體齊聚倍半硅氧烷溶液、醚類化合物和有機鋰引發劑到反應器中，攪拌均勻，進行聚合反應，聚合反應溫度為20-100℃，聚合反應時間為1-10小時；

多面體齊聚倍半硅氧烷與共軛二烯烴單體的質量比為1%～100%，

醚類化合物與Li+摩爾比為0.1～100；

共軛二烯烴單體與烴類有機溶劑的質量比為5-50%；

共軛二烯烴單體與Li+摩爾比為1×10²～1×10⁵；

（2）反應結束后加入乙醇凝聚，過濾，產物置于真空烘箱中，50℃烘至恒重，得到高乙烯基聚二烯烴；

所述多面體齊聚倍半硅氧烷具有如下通式：

式中：R為異丁基、環戊基、環己基或苯基中的任意一種；

R′為碳原子數為1-10的α-烯烴基；

所述醚類化合物為烷基四氫糠基醚、四氫呋喃或四氫呋喃的衍生物；

所述烷基四氫糠基醚具有如下通式：

式中：R為碳原子數為1-10的烷基；

所述共軛二烯烴為1，3-丁二烯、異戊二烯、2，3-二甲基丁二烯、戊間二烯、3-丁基-1，3-辛二烯、2-苯基-1，3-丁二烯中的一種或幾種的混合物；

所述的烴類有機溶劑為苯、甲苯、乙苯、二甲苯、戊烷、己烷、庚烷、辛烷、環己烷、混二甲苯、抽余油中的一種或幾種的混合物；

所述有機鋰引發劑為甲基鋰、乙基鋰、異丙基鋰、正丁基鋰、仲丁基鋰、叔辛基鋰、苯基鋰、2-萘基鋰、4-丁基苯基鋰、4-苯基丁基鋰、環己基鋰中的一種或幾種的混合物。

2.根據權利要求1所述制備高乙烯基聚二烯烴的方法，其特征是所述多面體齊聚倍半硅氧烷與共軛二烯烴單體的質量比2%～20%。

3.根據權利要求2所述制備高乙烯基聚二烯烴的方法，其特征是所述共軛二烯烴單體與烴類有機溶劑的質量比10-20%，共軛二烯烴單體與Li+摩爾比為1×10³～1×10⁴。

4.根據權利要求2所述制備高乙烯基聚二烯烴的方法，其特征是所述多面體齊聚倍半硅氧烷通式中的R為異丁基或環戊基，R′為烯丙基或α-丁烯基。

5.根據權利要求2所述制備高乙烯基聚二烯烴的方法，其特征是所述共軛二烯烴單體為1，3-丁二烯或異戊二烯。

6.根據權利要求2所述制備高乙烯基聚二烯烴的方法，其特征是所述醚類化合物為烷基四氫糠基醚，其與Li⁺的摩爾比為0.1～5。

7.根據權利要求2所述制備高乙烯基聚二烯烴的方法，其特征是所述醚類化合物為四氫呋喃或四氫呋喃的衍生物，其與Li⁺的摩爾比為30～50。

8.根據權利要求2所述制備高乙烯基聚二烯烴的方法，其特征是所述烷基四氫糠基醚通式中的R為乙基或丙基。

9.根據權利要求2所述制備高乙烯基聚二烯烴的方法，其特征是所述有機鋰引發劑為正丁基鋰。

10.根據權利要求1-9中任意一項權利要求所述制備高乙烯基聚二烯烴的方法，其特征是所述聚合反應溫度為40-70℃，聚合反應時間為2-3小時。