[發(fā)明專利]一種蠶沙制備葉綠素銅及其鈉鹽的方法

無效

• 申請?zhí)枺?/td>: 201210570056.1
• 申請日: 2012-12-26
• 公開（公告）號: CN103012415A
• 公開（公告）日: 2013-04-03
• 發(fā)明（設計）人: 呂寒;李維林;馬麗;陳劍;任冰如;劉艷
• 申請（專利權）人: 江蘇省中國科學院植物研究所
• 主分類號: C07D487/22
• 分類號: C07D487/22
• 代理公司: 暫無信息
• 代理人: 暫無信息

技術領域

本發(fā)明具體涉及一種以蠶沙為原料制備葉綠素銅及其鈉鹽的方法。

背景技術

蠶沙中含有大量的葉綠素(chlorophyll)。葉綠素屬于鎂卟啉環(huán)狀絡合物，一般為脂溶性，不易溶于水，葉綠素分子中的鎂離子易被銅、鐵、鈷等離子取代而成為葉綠素衍生物(chlorophyll?derivatives，CPD)。葉綠素本身對光、熱、酸、堿、酶等理化因素極不穩(wěn)定，而其衍生物則相對比較穩(wěn)定，所以葉綠素一般被制成衍生物。葉綠素酮酸及其鈉鹽是使用最廣的一種葉綠素衍生物，其在化工、醫(yī)藥、食品、保健等方面有著極廣泛的應用。

國內(nèi)外制備葉綠素銅鈉鹽主要有幾種典型工藝：一種是浸提、皂化、銅代，另一種是浸提、銅代、皂化。由于未衍生化的葉綠素對光和熱不穩(wěn)定，所以容易導致提取過程中葉綠素的破壞而影響成品含量。且在皂化后的除雜過程往往使用苯、汽油、石油醚等易燃有毒有機溶劑進行萃取，生產(chǎn)過程中易產(chǎn)生環(huán)境污染，且對生產(chǎn)車間防爆性有很高要求。

發(fā)明內(nèi)容

本發(fā)明的目的是克服現(xiàn)有工藝中的缺陷，設計一種更為簡便實用、安全環(huán)保的生產(chǎn)葉綠素銅及其鈉鹽的工藝方法。

為了達到上述目的，本發(fā)明提供了一種從蠶沙中制備葉綠素銅及其鈉鹽的方法，該方法包括以下步驟：

(1)將蠶沙用水沖洗，去掉泥沙；

(2)用含有CuSO₄的酸性乙醇為溶劑提取蠶沙，提取液冷藏靜置，濾過；所述乙醇用無機酸調(diào)節(jié)pH至1-4，用量為蠶沙藥材量的4-10倍，加入的CuSO₄與藥材重量之比為1∶100-3∶100；

(3)取非極性或者弱極性大孔樹脂，將步驟(2)中得到的提取液上樣，用水和低醇度乙醇洗脫，棄去洗脫液；再用60-80％堿性乙醇溶液洗脫，收集洗脫液；所述的非極性或者弱極性大孔樹脂包括D101、HPD-100、AB-8、X-5、NKA；所述60-80％堿性乙醇的pH范圍為10-12。

(4)將步驟(3)得到的堿性乙醇洗脫液濃縮至醇濃度10-30％，濾過不溶物。濾液加酸調(diào)節(jié)pH至2-3，將析出的沉淀濾過，用水洗滌至pH呈中性，低溫干燥，得到葉綠素酮。

(5)將步驟(4)所得的葉綠素酮用5-10％NaOH溶液調(diào)節(jié)PH10-11，攪拌，使其充分反應。過濾，濾液以減壓濃縮干燥，或者噴霧干燥，得葉綠素銅鈉。

其中，步驟(2)中提取方法為：每1千克蠶沙加入4-10L濃度為80-95％的乙醇，加鹽酸或硫酸調(diào)節(jié)pH1-4，取10-30gCuSO₄加少量水溶解后加入提取液，60-80℃回流提取4-8個小時，合并提取液，提取液冷藏靜置，濾過。最佳提取方法為：每千克蠶沙加入8L濃度為90％的乙醇，加鹽酸調(diào)節(jié)pH2，??12g?CuSO₄以少量水溶解加入提取液中，80℃回流提取6個小時，過濾，得提取液，提取液冷藏靜置，濾過。

步驟(3)取非極性或弱極性大孔樹脂，大孔樹脂與蠶沙的重量比為1∶1-1∶3；先采用水及低醇度乙醇洗脫，洗脫至洗脫液基本無色，去極性雜質，再以大孔樹脂重量3-10倍的60-80％堿性乙醇溶液洗脫，收集堿性乙醇洗脫液。

本發(fā)明具有以下優(yōu)點：

(1)由于葉綠素對光熱不穩(wěn)定，傳統(tǒng)工藝一般采用有機溶劑常溫浸提方法，由于丙酮在常溫下滲透性較強，一般采用丙酮為溶劑，但是丙酮價格較貴，有一定毒性，且易燃易爆不適合工廠化生產(chǎn)。采用加溫回流提取可以顯著提高葉綠素的提取率，但是加溫后會導致葉綠素不穩(wěn)定，這與葉綠素遇熱易脫鎂生成脫鎂葉綠素有關。本發(fā)明以加入CuSO₄的酸性乙醇為溶劑進行葉綠素的提取，在提取過程中進行置銅，使對熱不穩(wěn)定的葉綠素鎂轉化為對熱穩(wěn)定的葉綠素銅，通過增加提取溫度的方法增加葉綠素的提取率，并將酸化置銅和葉綠素提取同時完成，簡化操作工藝，且本發(fā)明以乙醇為溶劑，可以降低提取成本，增加生產(chǎn)安全性。