[發明專利]一種松油醇的合成方法

無效

• 申請號: 201210566193.8
• 申請日: 2012-12-21
• 公開（公告）號: CN102976898A
• 公開（公告）日: 2013-03-20
• 發明（設計）人: 賴杰;王宏濤;上官光煜;張俊杰;陽觀生;李軍;翁新武;蘇玉忠;洪燕珍
• 申請（專利權）人: 福建省清流縣閩山化工有限公司;廈門大學
• 主分類號: C07C33/14
• 分類號: C07C33/14;C07C29/48
• 代理公司: 廈門南強之路專利事務所 35200
• 代理人: 馬應森

技術領域

本發明涉及松油醇，尤其是涉及一種松油醇的合成方法。

背景技術

松油醇具有持久的紫丁香香氣，并帶有樹木和花香的氣味，可作為調香物、印染劑、洗滌劑、消毒劑和浮選劑等，廣泛用于香料、印刷、日化、農藥、電子、選礦等行業。目前，已發現松油醇存在于200多種植物的葉、花、草莖中，其中右旋松油醇存在于柏木、小豆蔻、八角茴香、橙花等植物精油中，左旋松油醇存在于雜薰衣草、白千層、白檸檬、肉桂葉等植物精油中，消旋松油醇存在于香葉油、白千層、香茅油中，但是從植物精油中提取松油醇經濟價值很低，且含量及產量都相當有限，遠不能滿足工業需求，因此一般通過化學合成的方法生產商品松油醇。

目前，松油醇的合成主要采用二步法和一步法兩種工藝，其中傳統兩步法工藝（[1]李入林,趙龍濤,鄭錦森,李萍英.松節油制松油醇的研究[J].日用化學工業，2004，34（5）：293-295）為松節油首先在硫酸催化下生成水合萜二醇，再經稀硫酸脫水、中和、分餾制得松油醇，但該工藝過程生產周期長，生產過程及后續分離復雜，設備腐蝕、“三廢”污染嚴重，因此該傳統工藝生產成本較高，具有一定局限性。一步法工藝中，松節油在酸性催化劑作用下直接水合生成松油醇。該工藝生產周期短，基本不存在設備腐蝕，且基本無污染物的排放，但工藝過程的優化研究和開發不夠，存在松油醇得率較低、副產物較多、純度和香氣較差等問題。

近年來，國內外研究者對一步法合成松油醇的反應工藝及其合成方法進行了研究探索，采用的催化劑主要有固體酸和液體酸，反應工藝主要有攪拌釜式洗滌釜催化法、噴射式洗滌釜催化法以及固定床洗滌釜催化法等工藝過程。Roman等（[2]Roman?Aguirre?M，De?la?TorreSaenz?L，Wilber?Antunez?Flore，et?al．Synthesis?of?terpineol?from?a-pinene?byhomogeneous?acid?catalysis[J]．Catalysis?Today，2005，107-108：310-314）利用攪拌釜式洗滌釜，研究了分別以液體酸鹽酸、氯乙酸、草酸和醋酸為催化劑一步法合成松油醇，結果氯乙酸的催化效果最好。當溫度為70℃，水、蒎烯和氯乙酸的摩爾比為1：2.4：1.68時，α-蒎烯的轉化率為100%，松油醇的收率為69.6%。但是此法以液體有機酸為催化劑，仍然存在分離復雜、設備腐蝕、“三廢”污染嚴重等問題。朱凱等（[3]朱凱，許彬，張剛．絲光沸石分子篩催化合成松油醇的研究[J]．林產化學與工業，2005，25（4）：38-42．）利用攪拌釜式洗滌釜，以氫型絲光沸石做催化劑，以乙酸乙酯做溶劑，在BTEAC的存在下催化合成松油醇，得到α-蒎烯的轉化率為75.2%、α-松油醇收率為42.0%。李冬梅等（[4]李冬梅，趙振東，畢良武，等．松節油合成高純度α-松油醇的研究[J]．現代化工，2008，28（增刊2）：345-348．）利用攪拌釜式洗滌釜，以D72或NKC-9型陽離子交換樹脂作為催化劑，反應時間為6-10h，松節油、水和異丙醇的摩爾比為1：2：5的條件下合成松油醇，得到產物中松油醇的含量約為30%。楊高東等（[5]楊高東，劉勇，邵玉銀，周政，張志炳．松節油直接水合反應研究[J]．化學工程，2010，18（12）：48-52.）利用中試的噴射式洗滌釜，以陽離子交換樹脂做催化劑，反應時間為4h，得到松節油的轉化率約為85%,松油醇的收率約為35%。韋毅等（[6]韋毅,黃科林,樊曉丹,王桂英,羅素娟.一種合成左旋松油醇的反應裝置：中國,102229524A.2011-11-02.）利用一套固定床催化反應裝置，以樹脂為催化劑進行松油醇的合成。由以上研究可知，較多的國內外一步法合成松油醇的研究均利用攪拌釜式洗滌釜進行松油醇的合成反應，此方法一般需要有機酸作為助劑，且需要大量的溶劑以使原料充分混合來促進反應，因此仍然存在分離復雜、設備腐蝕、“三廢”污染嚴重等問題，更重要的是該方法容易造成催化劑的破裂損壞，嚴重降低了催化劑的壽命，因此成本大大增加。韋毅等的固定床洗滌釜工藝取得了很好的進步，從效果來看，反應時間仍較長（5～13h）。

發明內容

本發明的目的在于提供可提高效率、降低副產品含量的一種松油醇的合成方法。

本發明包括以下步驟：

1）將固體酸催化劑填充入洗滌釜，封閉系統，將松節油、水和溶劑經第1閥門加入污物釜中，打開冷凝器出口至洗滌釜進口之間的第2閥門和設于虹吸管靠污物釜頂部的第4閥門，關閉第1、第3、第5和第6閥門；