[發明專利]一種含硫超支化環氧樹脂及其制備方法

有效

• 申請號: 201210566173.0
• 申請日: 2012-12-24
• 公開（公告）號: CN103030784A
• 公開（公告）日: 2013-04-10
• 發明（設計）人: 張道洪;胡鵬;高凌;張俊珩;周繼亮;張愛清
• 申請（專利權）人: 中南民族大學
• 主分類號: C08G59/02
• 分類號: C08G59/02
• 代理公司: 武漢宇晨專利事務所 42001
• 代理人: 余曉雪;王敏鋒

1.一種含硫超支化環氧樹脂，其結構式為Gn，

其中n=1、2、3或4；

式中，A、B、C、D分別代表－SH、－NH－、CH₂=C(CH₃)COO－和CH₂=CHCOO－；

式中，化合物GMA為甲基丙烯酸縮水甘油酯；

其中化合物A3為三羥甲基丙烷三巰基乙酸酯、三羥甲基丙烷三巰基丙酸酯、三羥乙基異氰脲酸酯三巰基乙酸酯或三羥乙基異氰脲酸酯三巰基丙酸酯。

2.根據權利要求1所述的一種含硫超支化環氧樹脂，其結構式為

3.根據權利要求1所述的一種含硫超支化環氧樹脂，其結構式為

4.根據權利要求1所述的一種含硫超支化環氧樹脂，其結構式為

5.根據權利要求1所述的一種含硫超支化環氧樹脂，其結構式為

6.一種權利要求1所述的含硫超支化環氧樹脂的制備方法，其步驟如下：

（a）將三巰基化合物A3和二烯烴化合物CD在-10-20℃攪拌反應2-5h制備多官能度的丙烯酸酯單體D3；

所述三巰基化合物A3為三羥甲基丙烷三巰基乙酸酯、三羥甲基丙烷三巰基丙酸酯、三羥乙基異氰脲酸酯三巰基乙酸酯或三羥乙基異氰脲酸酯三巰基丙酸酯；

所述二烯烴化合物CD為其中R₁為乙基或丙基；

（b）D3與雙巰基仲胺化合物BA2在20-80℃攪拌反應5-10h獲得第一代端巰基超支化聚合物NP1-HSH；

所述化合物BA₂的結構式為其中R₂為乙基或異丙基；

（c）第一代端巰基超支化聚合物NP1-HSH與甲基丙烯酸縮水甘油酯GMA在-10-20℃攪拌2-5h進行硫醇-烯烴點擊反應，得到第一代含硫超支化環氧樹脂G1；

利用第一代端巰基超支化聚合物NP1-HSH繼續依次通過（a）、（b）、（c）步反應制備第二、第三代、第四代含硫超支化環氧樹脂G2、G3、G4。

7.根據權利要求6所述的制備方法，其特征在于：制備所述第一代含硫超支化環氧樹脂時，A3、CD、BA2、GMA的摩爾比為1：3.05-3.20：3.10-3.30：6.10-6.30。

8.根據權利要求6所述的制備方法，其特征在于：制備所述第二代含硫超支化環氧樹脂時，第一代端巰基超支化聚合物NP1-HSH、CD、BA2、GMA的摩爾比為1：6.10-6.50：6.20-6.30：12.50-13.00。

9.根據權利要求6所述的制備方法，其特征在于：制備所述第三代含硫超支化環氧樹脂時，第二代端巰基超支化聚合物NP2-HSH、CD、BA2、GMA的摩爾比為1：12.50-13.10：12.60-13.50：25.10-26.20。

10.根據權利要求6所述的制備方法，其特征在于：制備所述第四代含硫超支化環氧樹脂時，第三代端巰基超支化聚合物NP3-HSH、CD、BA2、GMA的摩爾比為1：25.10-26.50：26.00-27.20：50.60-53.00。