[發明專利]一種磷肥企業含氟廢液或氟硅酸制備無水氟化氫的方法

有效

• 申請號: 201210565361.1
• 申請日: 2012-12-24
• 公開（公告）號: CN102951611B
• 公開（公告）日: 2017-03-15
• 發明（設計）人: 田娟;馬福波;周昌平;陳文興
• 申請（專利權）人: 貴州省化工研究院
• 主分類號: C01B7/19
• 分類號: C01B7/19;C01B33/12
• 代理公司: 貴陽派騰陽光知識產權代理事務所(普通合伙)52110
• 代理人: 管寶偉

1.一種磷肥企業含氟廢液或氟硅酸制備無水氟化氫的方法，其特征是按下列步驟進行：

（1）用氨（或碳酸銨）與5%～30%W/W的含氟廢氣吸收液或氟硅酸反應，控制pH值7～8為反應終點，生成氟化銨和二氧化硅，過濾氨解反應物料得到氟化銨溶液和二氧化硅副產品；

（2）上述步驟（1）中生產的氟化銨溶液，用于吸收步驟（5）中的尾氣，得到氟硅酸銨溶液；

（3）上述步驟（2）中得到的氟硅酸銨溶液在真空度為55kPa～80kPa、物料溫度為70℃～50℃的條件下蒸發濃縮產生氟硅酸銨晶體，離心過濾后得到固體氟硅酸銨；

（4）上述步驟（3）中得到的固體氟硅酸銨，與H₂SO₄含量為92%～99%的濃硫酸進行酸解反應，生產SiF₄和HF的混合氣體；硫酸加入量以H₂SO₄計為理論量的100%%～150%；酸解在真空條件下揮發SiF₄和HF，真空度控制在55kPa～85kPa，溫度控制在120℃～140℃；當酸解在常壓下進行揮發SiF₄和HF時，溫度控制在140℃～175℃；

（5）上述步驟（4）中得到的SiF₄和HF的混合氣體經洗滌、凈化、冷凝、精制后得到無水氟化氫，尾氣中主要含SiF₄返回上述步驟（2）中用于制備氟硅酸銨。

2.如權利要求1所述的一種磷肥企業含氟廢液或氟硅酸制備無水氟化氫的方法，其特征是步驟（1）中洗滌二氧化硅的洗水用作磷酸濃縮氟吸收系統的補充溶液。

3.如權利要求1所述的一種磷肥企業含氟廢液或氟硅酸制備無水氟化氫的方法，其特征是步驟（3）操作中優化條件是溶液蒸發濃縮系統的真空度為70kPa～80kPa，物料溫度約為55℃～65℃。

4.如權利要求1所述的一種磷肥企業含氟廢液或氟硅酸制備無水氟化氫的方法，其特征是步驟（4）的酸解殘液返回磷肥生產系統等值使用。

5.如權利要求1所述的一種磷肥企業含氟廢液或氟硅酸制備無水氟化氫的方法，其特征是步驟（4）的硫酸加入量以H₂SO₄計為理論量的120%～130%我W/W。

6.如權利要求1所述的一種磷肥企業含氟廢液或氟硅酸制備無水氟化氫的方法，其特征是步驟（4）的酸解在真空條件下揮發SiF₄和HF，真空度控制在70kPa～80kPa，溫度控制在125℃～135℃。

7.如權利要求1所述的一種磷肥企業含氟廢液或氟硅酸制備無水氟化氫的方法，其特征是步驟（4）的酸解也可以在常壓下揮發SiF₄和HF，溫度控制在160℃～170℃。

8.如權利要求1所述的一種磷肥企業含氟廢液或氟硅酸制備無水氟化氫的方法，其特征是步驟（5）的尾氣中主要含SiF₄氣體，送入步驟（2）用步驟（1）的氟化銨溶液來吸收。