[發明專利]一種乙酰乙酸乙酯的制備方法

有效

• 申請號: 201210564126.2
• 申請日: 2012-12-21
• 公開（公告）號: CN103450018A
• 公開（公告）日: 2013-12-18
• 發明（設計）人: 丁彩峰;朱小剛;劉芳;姚俊生
• 申請（專利權）人: 南通醋酸化工股份有限公司
• 主分類號: C07C69/72
• 分類號: C07C69/72;C07C67/46
• 代理公司: 上海三和萬國知識產權代理事務所(普通合伙) 31230
• 代理人: 張民華

技術領域

本發明屬于化工生產領域，具體涉及一種乙酰乙酸乙酯的制備方法。

背景技術

乙酰乙酸乙酯，英文名稱：Ethyl?acetoacetate，無色至淡黃色的澄清液體，具有愉快的水果香氣，可以與一般有機溶劑混溶，熔點：-45°C(228K)，沸點：180.8℃（454.0K），相對密度：1.0282，比重(21/4℃)：1.022-1.027，折光率20℃：1.418--1.421，閃點（閉杯）84.4℃，粘度：1.5081mPa.s（25℃），表面張力：32.51mN/m(20℃)，微溶于水，25℃時水溶于溶劑4.9%，溶劑溶于水12%，與乙醇、丙二醇及油類可互溶。有刺激性和麻醉性，可燃，遇明火、高熱或接觸氧化劑有發生燃燒的危險。

作用與用途：作為工業溶劑，用于涂料、粘合劑、乙基纖維素、人造革、油氈還可用作紡織工業的清洗劑和天然香料的萃取劑，也是制藥工業和有機合成的重要原料。

現有技術合成工藝：

①乙酰乙酸乙酯是一種重要的有機合成及藥物合成中間體，在有機合成、藥物合成、食品工業及化妝品工業中有著極其廣泛的應用。現用KF-AL2O3作催化劑經酯縮合將收率提高到82%，步驟是：在250mI圓底燒瓶中加入50g(0.66mo1)乙酸乙酯、105g(0.66mo1)KF-Al20。催化劑、10mLN，N一二甲基甲酰胺(DMF)，電磁攪拌，溫度控制在18～25℃(室溫)，硅膠板薄層層析(TLC)跟蹤反應基本完成，用200～300目硅膠過濾，將混合物中的固體KF-AL2O3。濾去并回收。濾液中加入50%(質量分數)的醋酸直至溶液呈弱酸性為止。將反應液移入分液漏斗中，加入等體積的飽和食鹽水，用力振蕩后放置分層，分出酯層用無水硫酸鈉干燥，將干燥過的酯層轉入蒸餾燒瓶中在95℃熱水浴上蒸去未反應的乙酸乙酯。再將瓶內的剩余液體轉入克氏燒瓶中進行減壓蒸餾，收集82℃(2.66kPa)餾份。得到52.1g產物，產率82.1%。（乙酰乙酸乙酯合成新方法[J].精細化工經濟與技術信息，2003（10）:17-18）

該工藝以乙酸乙酯為原料，成本高、產生廢水量多，產品收率低，現在已被生產企業淘汰。

②用粗雙乙烯酮代替精雙乙烯酮制備乙酰乙酸乙酯的工藝路線條件研究。采用叔胺催化劑，不同的叔胺堿性有強弱，以不使產品分解，且容易與產品分離，不影響產品穩定性為前提。主要步驟是：在裝有攪拌器、溫度計、恒壓滴液漏斗的四口燒瓶中，加入無水乙醇及催化劑，加熱升溫至微回流，滴入粗雙乙烯酮（含量88%）。控制一定的滴加速度和溫度，粗雙乙烯酮滴完后，繼續反應一段時間，反應結束。將反應液真空蒸餾出低沸物、中沸物再真空蒸餾出產品，分別得到含丙酮、乙酸乙酯、乙醇、乙酸的低沸物，主要含乙酰乙酸乙酯及少量其它有機化合物的中沸物以及產品餾份，中沸物去下批套用。此方法最佳工藝參數：反應溫度：70-90℃，催化劑量的確定：為粗雙乙烯酮質量的0.025%，反應時間;選定雙乙烯酮滴加時間4-5小時，保溫反應時間2小時，88%的雙乙烯酮與乙醇的摩爾比為：1:1.15。（江玉，乙酰乙酸乙酯合成工藝改進[J].中國科技信息，2007（18）:99-100.）

該工藝的缺點是：精餾設備要求高，設備投資大，產品含量低，收率低。

③本公司99年申請的專利：乙酰乙酸酯的生產方法,公開號：CN1280122AA.采用雙乙烯酮和乙醇為反應物進行酯化反應，酯化反應采用的是二乙烯三胺或三乙烯三胺的混合物，酯化反應后精餾出產品，純度99.2%，收率96.2%。

該生產方法的缺點是：催化劑難于清除干凈，過濾困難，影響產品質量，導致產品純度下降，從而影響產品的穩定性。

綜上，現有技術中乙酰乙酸乙酯的制備方法的缺點是設備投資大，精餾要求高，催化劑須去除、催化劑去除不徹底，母液提純仍有催化劑殘留殘留，影響產品的穩定性，原料轉化率低，精餾收率低，產品含量低。

發明內容

為了解決上述問題，本發明的目的在于提供一種乙酰乙酸乙酯的制備方法，該制備方法研制一種胺型離子液體催化劑，該催化劑穩定性好、顯中性，在該催化劑作用下，在乙酰乙酸乙酯的制備中催化劑無須去除，使產品的穩定性增加，提高了產品的精餾收率，雙乙烯酮轉化率達到100％，產品收率大于98％，得到高質量產品。

本發明的技術解決方案如下：