[發明專利]一種制備1,3,3,3-四氟丙烯的工藝

有效

• 申請號: 201210554563.6
• 申請日: 2012-12-19
• 公開（公告）號: CN103880590A
• 公開（公告）日: 2014-06-25
• 發明（設計）人: 徐磊;楊剛;楊會娥;陳蜀康;趙智霞
• 申請（專利權）人: 中化藍天集團有限公司;中化近代環保化工（西安）有限公司
• 主分類號: C07C21/18
• 分類號: C07C21/18;C07C17/20
• 代理公司: 浙江杭州金通專利事務所有限公司 33100
• 代理人: 劉曉春

1.一種制備HFO-1234ze的工藝，其特征在于包括以下步驟：

（1）在反應器中裝入兩段氟化催化劑，第一段氟化催化劑的溫度控制為200～300℃，第二段氟化催化劑的溫度控制為350～450℃；

（2）將氣化后的原料HF與HCC-240fa和/或HCO-1230za同時加入反應器，依次通過第一段氟化催化劑和第二段氟化催化劑，HF與有機相總量的摩爾比為5:1～20:1，反應接觸時間為1～30秒，反應壓力為0.1～1.2MPa，生成的產物流經除酸、除水、精餾后得到HFO-1234ze。

2.按照權利要求1所述的制備HFO-1234ze的工藝，其特征在于將步驟（2）生成的產物流通入精餾塔，精餾塔操作壓力為0.1～0.6Mpa，塔頂溫度為-30～10℃，塔釜溫度為40～80℃，塔頂處形成含有HFO-1234ze和HCl的物流，經除酸、除水、精餾后得到HFO-1234ze，塔釜處形成含有HCFC-1233zd、HFC-245fa和HF的物流。

3.按照權利要求2所述的制備HFO-1234ze的工藝，其特征在于所述塔釜處形成的含有HCFC-1233zd、HFC-245fa和HF的物流循環至反應器。

4.按照權利要求1所述的制備HFO-1234ze的工藝，其特征在于所述第一段氟化催化劑的溫度控制為200～250℃，第二段氟化催化劑的溫度控制為350～400℃。

5.按照權利要求1所述的制備HFO-1234ze的工藝，其特征在于所述步驟（2）中，HF與有機相總量的摩爾比為5:1～20:1，反應接觸時間為1～30秒，反應壓力為0.1～1.2MPa。

6.按照權利要求5所述的制備HFO-1234ze的工藝，其特征在于所述HF與有機相總量的摩爾比為10:1～15:1，反應接觸時間為5～10秒，反應壓力為0.3～0.6MPa。

7.按照權利要求1所述的制備HFO-1234ze的工藝，其特征在于往反應器中通入氧氣和/或氯氣，氧氣和/或氯氣的通入量與有機相總量的摩爾比為0.5%～15%:1。

8.按照權利要求1所述的制備HFO-1234ze的工藝，其特征在于所述氟化催化劑為鉻基氟化催化劑。

9.按照權利要求8所述的制備HFO-1234ze的工藝，其特征在于所述鉻基氟化催化劑由Cr₂O₃與HF反應制備。

10.按照權利要求8所述的制備HFO-1234ze的工藝，其特征在于所述鉻基氟化催化劑為由過渡金屬改性的氧化鉻或由過渡金屬改性的氟氧化鉻，所述過渡金屬選自鎂、VIIB金屬、IIIB金屬和鋅中的一種、兩種或三種以上組合。

11.按照權利要求8所述的制備HFO-1234ze的工藝，其特征在于所述鉻基氟化催化劑在使用前經活化處理。

12.按照權利要求11所述的制備HFO-1234ze的工藝，其特征在于所述鉻基氟化催化劑在使用前經HF和氮氣活化處理。