[發(fā)明專利]生產(chǎn)反式-1,4-環(huán)己烷二甲醇的催化劑及其制備方法

有效

• 申請?zhí)枺?/td>: 201210553060.7
• 申請日: 2012-12-19
• 公開（公告）號(hào): CN103878003A
• 公開（公告）日: 2014-06-25
• 發(fā)明（設(shè)計(jì)）人: 朱慶才;暢延青;陳大偉
• 申請（專利權(quán)）人: 中國石油化工股份有限公司;中國石油化工股份有限公司上海石油化工研究院
• 主分類號(hào): B01J27/19
• 分類號(hào): B01J27/19;C07C31/27;C07C29/19
• 代理公司: 暫無信息
• 代理人: 暫無信息

1.一種生產(chǎn)反式-1,4-環(huán)己烷二甲醇的催化劑，所述催化劑以活性炭為載體，Ni₂P和MoP中的至少一種為助劑，Pd和Pt為活性組分，催化劑中Ni或Mo或者（Ni+Mo）含量為0.1～5wt%，Pd含量為0.1～1wt%，Pd和Pt摩爾比1:1；其中Pd和Pt通過如式[PdPtCl₂Xm]所示Pd-Pt異雙核配合物還原而得，其中X=?PPh₂py、Me₂PCH₂PMe₂、Ph₂PCH₂PPh₂、PMe₃、PPh₃、Ph₂PCH₂CH₂PPh₂、Ph₂PCH₂CH₂CH₂PPh₂、Ph₂PCH₂CH₂CH₂CH₂PPh₂，m=1或2。

2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的催化劑，其特征在于所述的助劑為Ni₂P和MoP，且Ni與Mo的摩爾比為0.5～2。

3.根據(jù)權(quán)利要求1所述的催化劑，其特征在于所述的催化劑中（Ni+Mo）含量為0.5～2wt%，?Pd含量為0.3～0.5wt%。

4.權(quán)利要求1所述的催化劑的制備方法，包括如下步驟：a）用所需量的含鎳化合物和含鉬化合物溶液浸漬載體活性炭，然后加入所需量磷酸銨鹽，最后經(jīng)過濾、洗滌、干燥、焙燒、還原制得催化劑前驅(qū)體I；b）用所需量的Pd-Pt異雙核配合物溶液浸漬催化劑前驅(qū)體I，而后經(jīng)干燥制得催化劑前驅(qū)體II；c）用還原劑將前驅(qū)體II中的金屬化合物還原為金屬Pd、Pt、Ni₂P和MoP，得到所述催化劑；所述的Pd-Pt異雙核配合物是如式[PdPtCl₂Xm]所示配合物，其中X=?PPh₂py、Me₂PCH₂PMe₂、Ph₂PCH₂PPh₂、PMe₃、PPh₃、Ph₂PCH₂CH₂PPh₂、Ph₂PCH₂CH₂CH₂PPh₂、Ph₂PCH₂CH₂CH₂CH₂PPh₂，m=1或2。

5.根據(jù)權(quán)利要求4所述的制備方法，其特征在于所述的磷酸銨鹽中的P/(Ni+Mo)的摩爾比為1～1.5。

6.根據(jù)權(quán)利要求4所述的制備方法，其特征在于所述步驟a）中的還原劑為氫氣，還原溫度為400～800℃。

7.根據(jù)權(quán)利要求4所述的制備方法，其特征在于所述步驟c）的還原劑為用5～10倍體積的氮?dú)庀♂尩臍錃猓€原溫度為200～400℃。

8.反式-1,4-環(huán)己烷二甲醇的合成方法，在如權(quán)利要求1所述催化劑存在下，以對苯二甲醇為原料，水為溶劑，在反應(yīng)溫度為60～120℃，反應(yīng)壓力為0.5～3MPa，原料的質(zhì)量空速為1.5～10h^-1下氫氣與對苯二甲醇反應(yīng)得到反式-1,4-環(huán)己烷二甲醇。

9.根據(jù)權(quán)利要求7所述的合成方法，其特征在于所述的溶劑與對苯二甲醇的摩爾比為(30～80):1；氫氣與對苯二甲醇的摩爾比為(3～10):1。

10.根據(jù)權(quán)利要求7所述的合成方法，其特征在于所述的反應(yīng)溫度為80～120℃、反應(yīng)壓力為1～2MPa、原料的質(zhì)量空速為3～5h^-1。