[發明專利]芴的衍生物及其制備方法

有效

• 申請號: 201210550724.4
• 申請日: 2012-12-18
• 公開（公告）號: CN103012098A
• 公開（公告）日: 2013-04-03
• 發明（設計）人: 劉乾才;王艷梅;李君艷;朱敏;張俊
• 申請（專利權）人: 華東師范大學
• 主分類號: C07C49/697
• 分類號: C07C49/697;C07C49/675;C07C45/68;C07D209/70;C07D333/22;C07D409/14
• 代理公司: 上海藍迪專利事務所 31215
• 代理人: 徐筱梅;張翔

技術領域

本發明涉及新型有機電致發光材料領域，具體地說是一種芴環上接上芳香環支鏈的芴的衍生物及其制備方法。

背景技術

近年來由于有機發光二極管（OLED）以及太陽能電池的應用，人們開始了對有機電致發光材料的研究，那么眾多因素必須考慮到，如OLED飽和的色彩，驅動電壓大小，量子產率高低以及色彩是否全，體積的大小等。共軛芳香族化合物因其優越性引起了有機半導體材料以及有機光電材料等有機領域廣泛研究，在所有已知的有機半導體材料和OLED應用中，芴以及其衍生物化作為一類具有剛性平面聯苯結構的電致發光材料，由于具有能隙寬、熱穩定性好以及較高的電致發光效率等優點，備受各方面的關注，芴及其衍生物在分子上接入噻吩環，這種兩端接噻吩環的物質可以成為太陽能電池研究的潛在原料。

光電材料領域中，較早應用于發光器材的芴類小分子前驅物化合物1,?2,?3,?4,?5(Chardonnens,L.;Chardonnens,H.?Helv.Chim.Acta.,?1966,?49,?1931.)

2002年wang等人(Samuel,?M.;?Maria,B.;?Wang,?Z.?Y.,?Org.Lett.,?2002,?4,?2157.)合成了含苯基取代的茚［1,2-b］并芴系列衍生物6,?7，通過引入苯基位阻基團阻止分子間的相互作用來提高分子的熒光效率，且具有較高的熔點有望成為分子發光材料

2005年該課題組又報道了一組雙取代的茚[1,2-b]并芴系列衍生物8a-8d等，通過Suzuki偶聯反應，在茚[1,2-b]并芴的2,8位進行一系列芳基取代，經過性能表征測試發現，化合物8a在10V的驅動電壓下其最大亮度值達到了1400Cd/m²

2011年Shi和Liu等人(Shi，?Yingbo；Liu,?Qiancai；?Wu,?Guohong；?Rong,?Lingling；Tang，Jie；Tetrahedron,?2011,?67,?1201)合成了雙螺芴與茚并芴的一系列衍生物并進行了一系列表征，有望成為有前景的新型發光材料。

2012年Yao和Liu等人(Yao,?Wen;?Liu,?Qiancai;?Shi,?Yingbo;?Tang,?Jie;?Heterocycles,?2012,?85,1077)合成了噻吩環并芴類衍生物11a-d，并對其進行了光譜表征，研究發現化合物11a-d的最大吸收波長分別307?nm,281?nm,?281?nm,277?nm,四者的熒光最大發射波長為442?nm，有望用在有機場效晶體管，有機太陽能電池以及有機發光二極管(OLED)等領域。

發明內容???????????????????????????????

本發明的目的在于提供一種新型的在芴環上連有芳香環烴的芴的衍生物及其制備方法，該化合物可用作有機電致發光材料；其制備方法簡便快捷。

實現本發明目的的具體技術方案是：?

一類芴的衍生物，其特征在于將1,3-二鹵代苯基茚[a]并環戊二烯-2,8-二酮(2a,2b)或1,3-二苯基茚[a]并環戊二烯-2,8-二酮(2c)與2,5-降冰片二烯反應在芴的1,4-位引入苯環或鹵代苯環，其結構如下：

或者

將1,3-二鹵代苯基-茚[a]并環戊二烯-2,8-二酮(2a,2b)或1,3-二苯基-茚[a]并環戊二烯-2,8-二酮(2c)與N-苯基丁烯二酰亞胺反應生成茚并異吲哚類化合物，其結構如下：

再

將2-噻吩硼酸與上述化合物3a、3b?即9-氧代-1,4-二鹵代苯基芴反應或者與上述化合物5a?即2-苯基-4,10-二(4-溴苯基)-茚[1,2-f]并異吲哚-1,3,9-三酮反應在體系中接入噻吩基團，其結構如下：

上述芴類衍生物的制備方法包括以下具體步驟：

a、制備1,3-二(4-鹵代苯基)-2-丙酮和1,3-二(2-鹵代苯基)-2-丙酮