[發(fā)明專利]一種含分子篩的硅鋁載體及其制備方法

有效

• 申請?zhí)枺?/td>: 201210548325.4
• 申請日: 2012-12-17
• 公開（公告）號: CN103011192A
• 公開（公告）日: 2013-04-03
• 發(fā)明（設(shè)計）人: 齊邦峰;陳淳;劉麗芝;吳晶晶
• 申請（專利權(quán)）人: 中國海洋石油總公司;中海油氣開發(fā)利用公司;中海油（青島）重質(zhì)油加工工程技術(shù)研究中心有限公司
• 主分類號: C01B39/24
• 分類號: C01B39/24;B01J29/08
• 代理公司: 北京紀凱知識產(chǎn)權(quán)代理有限公司 11245
• 代理人: 關(guān)暢

1.一種改性Y分子篩，其特征在于：所述改性Y分子篩具有如下理化性質(zhì)：

SiO₂/Al₂O₃摩爾比為30~120，晶胞常數(shù)為2.420~2.435nm，相對結(jié)晶度≥90%，比表面積為750~850m²/g，孔容為0.45~0.55ml/g，≥1.7nm的二次孔占總孔容的50%以上，紅外酸度為0.10~0.50mmol/g，在25℃、P/P₀為1.0條件下，水的吸附量<5.0%，以質(zhì)量計。

2.權(quán)利要求1所述改性Y分子篩的制備方法，包括如下步驟：

（1）將NH₄NaY分子篩進行水熱處理；

（2）將步驟（1）得到的分子篩進行低pH銨交換；

（3）將步驟（2）中得到的濾餅進行水熱處理；

（4）用酸脫除步驟（3）得到的分子篩中的非骨架鋁即得到所述改性Y分子篩。

3.根據(jù)權(quán)利要求2所述的制備方法，其特征在于：步驟（1）中，所述NH₄NaY分子篩的理化性質(zhì)如下：結(jié)晶度≥90%；晶胞常數(shù)為2.468~2.472nm；SiO₂/Al₂O₃摩爾比為4.5~5.5；Na₂O含量≤3.5%，為質(zhì)量百分含量；

所述水熱處理的溫度為500～700℃，水蒸汽壓力為0.01~1.0MPa，時間為1.0~10.0小時。

4.根據(jù)權(quán)利要求2或3所述的制備方法，其特征在于：步驟（2）中所述低pH銨交換在含有NH₄⁺和H⁺的混合水溶液中進行；所述混合水溶液中，NH₄⁺的摩爾濃度為0.5~3.0mol/L，H⁺的摩爾濃度為0.05~0.6mol/L；

所述低pH銨交換的溫度為70~120℃，時間為0.5~3.0小時；

步驟（2）中包括1~3次所述低pH銨交換。

5.根據(jù)權(quán)利要求2-4中任一項所述的制備方法，其特征在于：步驟（3）中，所述水熱處理的溫度為500~800℃，水蒸汽壓力為0.01~1.0MPa，時間為1.0~10.0小時；

步驟（3）中所述水熱處理的溫度比步驟（1）中所述水熱處理的溫度高10~200℃。

6.根據(jù)權(quán)利要求2-5中任一項所述的制備方法，其特征在于：步驟（4）中，所述酸為鹽酸或硝酸；所述酸的濃度為0.1~3mol/L；

所述脫除的溫度為60~120℃，時間為0.5~5小時。

7.一種含分子篩的硅鋁載體，由權(quán)利要求1所述的改性Y分子篩和無定形硅鋁制成；

所述硅鋁載體中，所述改性Y分子篩的質(zhì)量百分含量為5%~50%，所述無定形硅鋁的質(zhì)量百分含量為50%~95%；

所述硅鋁載體的BET比表面積為260~400m²/g，孔容為0.50~0.95ml/g。

8.權(quán)利要求7所述硅鋁載體的制備方法，包括如下步驟：

（1）將制備所述無定形硅鋁的硅源和鋁源進行混合，然后在攪拌條件下加入沉淀劑得到凝膠狀混合物；

（2）向所述凝膠狀混合物中加入所述改性Y分子篩進行老化；

（3）將所述老化后得到的漿液進行過濾，得到濾餅；將所述濾餅進行干燥、碾壓和擠壓成型；

（4）所述擠壓成型后的產(chǎn)品依次經(jīng)洗滌、蒸汽處理、干燥和焙燒即得到所述硅鋁載體。

9.根據(jù)權(quán)利要求8所述的方法，其特征在于：所述硅源為硅酸鈉，所述鋁源為氯化鋁；所述沉淀劑為氨水；

步驟（2）中，所述老化的溫度為50~80℃，時間為1~4小時，pH值為8~11。

10.根據(jù)權(quán)利要求8或9所述的方法，其特征在于：步驟（3）中，所述干燥的溫度為40~110℃；

步驟（4）中，所述洗滌的溫度為20~60℃，pH值為7~12；

所述蒸汽處理的溫度為60~130℃，時間為0.5~3.0小時；

所述干燥的溫度為90~140℃，時間為3~6小時；

所述活化的溫度為400~600℃，時間為~5小時。