[發明專利]一種含貴金屬的微孔-介孔分子篩、制備方法及用于對硝基苯酚的催化還原

有效

• 申請號: 201210548016.7
• 申請日: 2012-12-17
• 公開（公告）號: CN103011189A
• 公開（公告）日: 2013-04-03
• 發明（設計）人: 于吉紅;王曉方;徐如人
• 申請（專利權）人: 吉林大學
• 主分類號: C01B39/00
• 分類號: C01B39/00;C01B37/00;B01J35/10;B01J29/035;B01J29/44;B01J29/89;B01J29/03;B01J29/74;B01J29/12;C07C215/76;C07C213/02
• 代理公司: 長春吉大專利代理有限責任公司 22201
• 代理人: 張景林;劉喜生

1.一種含貴金屬的微孔-介孔分子篩材料，其特征在于：該分子篩材料同時具有孔徑小于2nm的微孔孔道以及孔徑在2～50nm的介孔孔道，其骨架組成為純硅分子篩材料、Al摻雜的硅基分子篩材料或Ti摻雜的硅基分子篩材料；活性貴金屬納米粒子高度分散于介孔孔道內；SiO₂、Al₂O₃或TiO₂、貴金屬源的摩爾比為100：0～25：0.1～5。?

2.如權利要求1所述的一種含貴金屬的微孔-介孔分子篩材料，其特征在于：活性貴金屬納米粒子為Pt、Ru、Rh、Pd、Re、Os、Ir、Ag和Au等貴金屬中的一種或幾種貴金屬的合金；分子篩為MFI、FAU、BEA、MOR、LTA、LTL、SOD、GIS、OFF、ZSM-2、MTN或AEL分子篩。?

3.一種含貴金屬的微孔-介孔分子篩的原位制備方法，其步驟如下：?

1)在水浴條件下，在貴金屬納米粒子的水溶液中依次加入偶聯造孔劑，硅源，鋁源或鈦源，堿源，攪拌至形成溶膠凝膠；其中硅源、鋁源或鈦源、堿源、貴金屬源、偶聯造孔劑、水的摩爾比為100：0～25：10～40：0.1～5：0.1～5：500～1500，硅源以SiO₂計，鋁源以Al₂O₃計，鈦源以TiO₂計，貴金屬源以貴金屬單質計；?

2)將溶膠凝膠陳化；?

3)將陳化后的溶膠凝膠干燥得到干膠；?

4)將干膠轉移到反應釜中，通過蒸汽輔助相轉變的方法，進行晶化；?

5)將晶化產物經水和乙醇多次洗滌、烘干，最后高溫煅燒除去模板劑，從而制備得到含貴金屬的微孔-介孔分子篩。?

4.如權利要求3所述的一種含貴金屬的微孔-介孔分子篩的原位制備方法，其特征在于：步驟1）中所述的水浴溫度為25°C～80°C；步驟2）中所述的陳化溫度為25°C～100°C，陳化時間為2～24小時；步驟3）中所述的干燥溫度為25°C～100°C，干燥時間為0.5～24小時；煅燒的升溫速率為1～2°C/min，煅燒溫度為500～650°C，煅燒時間為6～24小時。?

5.如權利要求3所述的一種含貴金屬的微孔-介孔分子篩的原位制備方法，其特征在于：步驟1）中所述的貴金屬納米粒子為Pt、Ru、Rh、Pd、Re、Os、Ir、Ag、Au中的一種或幾種；步驟1）中所述的硅源為正硅酸甲酯、正硅酸乙酯、白炭黑、硅酸鈉或硅溶膠；所述的鋁源為擬薄水鋁石、異丙?醇鋁、硝酸鋁、硫酸鋁、三氧化二鋁、三氯化鋁或氫氧化鋁；所述的鈦源為鈦酸四正丁酯、鈦酸四異丙酯、鈦酸四乙酯、四氯化鈦、硫酸鈦或鈦粉；所述的堿源為氫氧化鈉、氫氧化鉀、氫氧化鎂、氫氧化鈣、尿素、季銨堿類化合物、脂肪胺類化合物或醇胺類化合物；分子篩為MFI、FAU、BEA、MOR、LTA、LTL、SOD、GIS、OFF、ZSM-2、MTN或AEL分子篩；偶聯造孔劑為聚合物或表面活性劑。?

6.如權利要求5所述的一種含貴金屬的微孔-介孔分子篩的原位制備方法，其特征在于：季銨堿類化合物的通式為(R¹)₄NOH，R¹為具有1～4個碳原子的烷基；脂肪胺類化合物的通式為R²(NH₂)_n，R²選自具有1～6個碳原子的烷基或者亞烷基，n＝1或2；醇胺類化合物的通式為(HOR³)_mNH_(3-m)，R³選自具有1～4個碳原子的烷基，m＝1、2或3。?

7.如權利要求5所述的一種含貴金屬的微孔-介孔分子篩的原位制備方法，其特征在于：聚合物為葡萄糖、環糊精、聚苯并咪唑、殼聚糖、聚丙烯、聚乙二醇、聚苯乙烯、聚氯乙烯、聚乙烯或甲基纖維素，或上述聚合物的吡咯烷酮、乙烯醇、乙醚、嘧啶衍生物；表面活性劑為陰離子表面活性劑、陽離子表面活性劑或非離子表面活性劑。?