[發明專利]2,2’-官能化手性聯芳基化合物、制備方法及其用途

有效

• 申請號: 201210536597.2
• 申請日: 2012-12-12
• 公開（公告）號: CN103030662A
• 公開（公告）日: 2013-04-10
• 發明（設計）人: 邱立勤;周有桂
• 申請（專利權）人: 中山大學
• 主分類號: C07F9/40
• 分類號: C07F9/40;C07C205/44;C07C201/12
• 代理公司: 廣州市深研專利事務所 44229
• 代理人: 姜若天

1.一種2,2’-官能化手性聯芳基化合物，其結構式如式（I）所示：

其中R¹、R²、R³、R⁴均選自氫、硝基、氟、氯、三氟烷基、C_1-20的烴基、C_1-20的烷氧基、羧基、酯基、羥基、氰基、NH₂或C_1-20的N,N-二烷基取代基；R⁵為氫、羥基、C_1-20的烴基、C_1-20的烷氧基、芳氧基、芳基或取代芳基；R是－NO₂或－P(O)(R⁶)₂，其中，R⁶是C_1-20的烴基、C_1-20的烷氧基或芳氧基；聯芳骨架是取代的苯基或是取代的萘基取代的蒽基取代的菲基聯芳骨架也包括取代的雜原子芳環結構，其中的R⁷、R⁸均選自氫、氯、氟、三氟烷基、C_1-20的烴基、C_1-20的烷氧基或NH₂、C_1-20的N,N-烷基取代基；聯芳骨架也包括如下結構：

其中，R’為氫或C_1-20的烴基，Y為氫、氟、氯、三氟烷基、氰基或硝基。

2.如權利要求1所述的2,2’-官能化手性聯芳基化合物，其特征是所述的C_1-20的烴基是甲基、乙基、異丙基、叔丁基、環戊基、環己基、苯基、對甲基苯基、3,5-二甲基苯基、3,5-二叔丁基苯基、4-甲氧基-3,5-二叔丁基苯基或萘基、芐基、1-萘甲基或2-萘甲基。

3.如權利要求1所述的2,2’-官能化手性聯芳基化合物，其特征是所述的C_1-20的烷氧基是甲氧基、乙氧基、異丙氧基、叔丁氧基、環戊氧基、環己氧基、苯氧基、芐氧基、1-萘甲氧基或2-萘甲氧基。

4.如權利要求1所述的2,2’-官能化手性聯芳化合物，其特征是所述的C_1-20的N,N-烷基取代基是N,N-甲基、N,N-二乙基、N,N-異丙基或1-N-雜環丙烷基或其它1-N-雜環烷基。

5.權利要求1所述2,2’-官能化手性聯芳化合物的制備方法，其特征在于包括如下步驟：在堿和有機溶劑中，反應溫度為0℃～150℃條件下，以具有如下結構式II和III或III對應的硼酸酯、或IV的化合物為反應物，以具有如下結構式IV或V或其它聯芳基、螺環結構的手性單膦化合物為配體，經由鈀催化的不對稱Suzuki－Miyaura反應12～100小時獲得，其中，反應物II和反應物III或III對應的硼酸酯、或IV的摩爾比為1:1～5，金屬鈀與配體的摩爾比為1:1～2，配體的用量是反應物II的1～20mol%；其中，反應物II的X是氯、溴、碘、三氟甲基磺酸酯、甲基磺酸酯或甲基苯磺酸酯；

反應物II和III、IV中的聯芳骨架是取代的苯基取代的萘基取代的蒽基取代的菲基或取代的雜原子芳環結構，其中R⁷、R⁸如權利要求1所述；結構式II中的R³、R⁴、R如權利要求1所述；結構式III中的R¹、R²、R⁵如權利要求1所述；結構式V和VI中的R⁹、R¹⁰、R¹¹為氫或C_1-20的烴基；結構式V和VI所示的單膦配體，其軸手性的絕對構型是R構型，或者是S構型；結構式VI的橋側鏈為手性鏈或非手性鏈，手性鏈時的手性碳原子絕對構型是R構型或S構型；手性配體包括基于螺環結構的單膦配體或基于H₈-BINOL衍生的八氫聯萘基單膦配體。

6.如權利要求5所述的2,2’-官能化手性聯芳基化合物的制備方法，其特征是金屬鈀為零價鈀或二價鈀化合物。