[發明專利]一種熒光聚氨酯樹脂的制備方法

無效

• 申請號: 201210535335.4
• 申請日: 2012-12-12
• 公開（公告）號: CN103102675A
• 公開（公告）日: 2013-05-15
• 發明（設計）人: 何勇;錢建平
• 申請（專利權）人: 張家港威迪森化學有限公司
• 主分類號: C08L75/08
• 分類號: C08L75/08;C08L75/06;C09K11/06;C08K5/00;C08G18/66;C08G18/48;C08G18/42;C08G18/10;C09D11/10
• 代理公司: 張家港市高松專利事務所(普通合伙) 32209
• 代理人: 孫高

技術領域

本發明涉及一種樹脂，更具體的說是一種熒光聚氨酯樹脂的制備方法。

背景技術

目前市場上的紅光油墨多采用品紅顏料，因其無熒光效果，不利于制造防偽油墨，而大部分熒光油墨多為傳統的藍色和紫色熒光，易被仿造。紅色熒光油墨以其特有的性能正逐漸為人們所重視，銪三元熒光配合物具有很好的紅色熒光效果，將其應用于油墨樹脂中，可制備出具有很好市場前景的防偽油墨。

發明內容

本發明所要解決的技術問題是：一種熒光聚氨酯樹脂的制備方法。

為解決上述技術問題，本發明采用的技術方案為：一種熒光聚氨酯樹脂的制備方法，其步驟為：

1）將三氧化二銪加入反應釜，再加入濃鹽酸，加熱攪拌至固體全溶，減壓除去液體，殘余固體冷卻至20~25℃后，加入無水乙醇配置成氯化銪的乙醇溶液；

將對胺基苯甲酸加入反應釜中，加入正丁醇攪拌至完全溶解，向其中加入氯化銪的乙醇溶液，乙醇鈉的無水乙醇溶液調節其pH=4.5~5.0，20~25℃攪拌反應0.5~1.0h，再滴加油酸的正丁醇溶液，再用乙醇鈉無水乙醇溶液調節pH=7.0~7.5，20~25℃攪拌反應1.0~1.5h，過濾、無水乙醇洗滌、干燥、粉碎得到銪-對氨基苯甲酸-油酸三元配合物粉末；

2）氮氣保護下，加入聚四氫呋喃醚二醇（數均分量為:2.0×10⁴）或聚己二酸-1,4-丁二醇酯二醇（數均分量為:2.0×10⁴）、4，4-二苯甲基甲烷二異氰酸酯或甲苯二異氰酸酯，在80~90℃攪拌反應1.0~1.5h，得預聚體；再向預聚體中滴加異佛爾酮二胺溶液，調節溫度55~60℃反應1.2~1.5h；然后加入二正丁胺，繼續反應1.2~1.5h，制得聚氨酯樹脂；

3)經聚氨酯樹脂溶于有機溶劑中，加入銪-對氨基苯甲酸-油酸三元配合物粉末，攪拌混合均勻，減壓除去溶劑、真空干燥得到熒光聚氨酯樹脂。

所述的三氧化二銪、對胺基苯甲酸及油酸的摩爾比為1:4.3~5:2.2~3。

所述的4，4-二苯甲基甲烷二異氰酸酯或甲苯二異氰酸酯與聚四氫呋喃醚二醇或聚己二酸-1,4-丁二醇酯二醇、異佛爾酮二胺及二正丁胺的摩爾比為2.1~2.3：1：0.5~0.6：0.45~0.6。

所述的銪-對氨基苯甲酸-油酸三元配合物占聚氨酯樹脂質量的2~6%。

本發明的有益效果：本發明工藝公開的熒光聚氨酯樹脂，用于防偽油墨時，其熒光強度高，防偽效果好，不易被仿冒，卻工藝簡單，成本低，易于工業化。

具體實施方式

實施例1

1）將1mol的三氧化二銪加入反應釜，再加入濃鹽酸，加熱攪拌至固體全溶，減壓除去液體，殘余固體冷卻至20~25℃后，加入無水乙醇配置成氯化銪的乙醇溶液；

將4.3mol的對胺基苯甲酸加入反應釜中，加入正丁醇攪拌至完全溶解，向其中加入氯化銪的乙醇溶液，乙醇鈉的無水乙醇溶液調節其pH=4.5~5.0，20~25℃攪拌反應0.5~1.0h，再滴加2.5mol的油酸的正丁醇溶液，再用乙醇鈉無水乙醇溶液調節pH=7.0~7.5，20~25℃攪拌反應1.0~1.5h，過濾、無水乙醇洗滌、干燥、粉碎得到銪-對氨基苯甲酸-油酸三元配合物粉末；

2）氮氣保護下，加入2.2mol的聚四氫呋喃醚二醇（數均分量為:2.0×10⁴）、1mol的4，4-二苯甲基甲烷二異氰酸酯，在80~90℃攪拌反應1.2h，得預聚體；再向預聚體中滴加0.5mol的異佛爾酮二胺溶液，調節溫度55~60℃反應1.5h；然后加入0.5mol的二正丁胺，繼續反應1.5h，制得聚氨酯樹脂；

3)經聚氨酯樹脂溶于有機溶劑中，加入占聚氨酯樹脂質量的3%的銪-對氨基苯甲酸-油酸三元配合物粉末，攪拌混合均勻，減壓除去溶劑、真空干燥得到熒光聚氨酯樹脂。

實施例2

1）將1mol的三氧化二銪加入反應釜，再加入濃鹽酸，加熱攪拌至固體全溶，減壓除去液體，殘余固體冷卻至20~25℃后，加入無水乙醇配置成氯化銪的乙醇溶液；

將5mol的對胺基苯甲酸加入反應釜中，加入正丁醇攪拌至完全溶解，向其中加入氯化銪的乙醇溶液，乙醇鈉的無水乙醇溶液調節其pH=5.0，20~25℃攪拌反應1.0h，再滴加3mol的油酸的正丁醇溶液，再用乙醇鈉無水乙醇溶液調節pH=7.5，20~25℃攪拌反應1.5h，過濾、無水乙醇洗滌、干燥、粉碎得到銪-對氨基苯甲酸-油酸三元配合物粉末；