[發明專利]新型銥絡合物以及利用伯醇α-烷基化酰胺的方法和應用

在審

• 申請號: 201210533272.9
• 申請日: 2012-12-11
• 公開（公告）號: CN103864852A
• 公開（公告）日: 2014-06-18
• 發明（設計）人: 黃正;郭樂
• 申請（專利權）人: 中國科學院上海有機化學研究所
• 主分類號: C07F15/00
• 分類號: C07F15/00;B01J31/24;C07B37/04;C07C231/12;C07C233/11;C07C233/08;C07C233/05;C07C235/34;C07D307/54;C07D213/56;C07D295/182
• 代理公司: 上海一平知識產權代理有限公司 31266
• 代理人: 崔佳佳;祝蓮君

1.一種銥與三齒配體構成的銥金屬絡合物，其特征在于，所述銥金屬絡合物的結構如式I所示：

式中：

R₁、R₂、R₃、R₄、R₅、R₆、R₇彼此獨立選自C1-C30的烷基或C6-C30的芳基；

W是C或N；

X是O、CH₂、NH、NR'或者是CHR″，其中R'和R''獨立選自C1-C30的烷基或C6-C30的芳基、含有選自O、S或N的一個或多個雜原子的C1-C30的烷基或C6-C30的芳基；

Y是F、Cl、Br、I、H或者無任何基團；

L是H、C1-C30的直鏈烯基或者環烯基，或者無任何基團；

其中，當W是N時，L不是H；當W是C，L是C1-C30的直鏈烯基或者環烯基，Y是無任何基團。

2.如權利要求1所述的銥金屬絡合物，其特征在于，所述銥金屬絡合物是下式1和8所示的絡合物：

3.一種對酰胺進行α-烷基化的方法，其特征在于，所述方法包括：

在堿存在下，以式I所示銥金屬絡合物作為催化劑，利用伯醇對酰胺進行α-烷基化。

4.如權利要求3所述的方法，其特征在于，所述銥金屬絡合物是下式1和8所示的絡合物：

5.如權利要求3所述的方法，其特征在于，所述堿如下式所示：

M-OR，

其中，M是堿金屬，R是C_1-10的烷基或H。

6.如權利要求3所述的方法，其特征在于，所述式I所示銥金屬絡合物與伯醇的摩爾比為0.1%-5%；優選0.5%-3%；最優選2%。

7.如權利要求3所述的方法，其特征在于，堿與伯醇的摩爾比為0.5:1-5:1；優選1:1-3:1；最優選為2:1。

8.如權利要求3-7中任一項所述的方法，其特征在于，所述方法在選自下組的溶劑中進行：甲苯、1,4-二氧六環、四氫呋喃、二乙二醇二甲醚、DMF或它們的混合溶劑。

9.如權利要求3所述的方法，其特征在于，所述酰胺的結構如式II所示：

式中，

R₈和R₉彼此獨立選自H、C1-C30的烷基或C6-C30的芳基、或含有選自O、S或N的一個或多個雜原子的C1-C30的烷基或C6-C30的芳基；或者R₈、R₉與和它們相連的N形成環，所述環中還包含或不包含獨立選自O、S或N的一個或多個雜原子；

R₁₀是C1-C30的烷基或C6-C30的芳基或是含有選自O、S或N的一個或多個雜原子的C1-C30的烷基或C6-C30的芳基。

10.如權利要求1或2所述的銥金屬絡合物在利用伯醇對酰胺進行α-烷基化中的用途。