[發明專利]一種橋聯茂金屬Ti－稀土雙核催化劑的合成方法

無效

• 申請號: 201210531163.3
• 申請日: 2012-12-11
• 公開（公告）號: CN102964492A
• 公開（公告）日: 2013-03-13
• 發明（設計）人: 班青
• 申請（專利權）人: 山東輕工業學院
• 主分類號: C08F10/00
• 分類號: C08F10/00;C08F10/02;C08F10/06;C08F4/6592;C07F17/00
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1.一種橋聯茂金屬Ti－稀土雙核催化劑，其結構如下：

其中M為稀土。

2.如權利要求1所述的橋聯茂金屬Ti－稀土雙核催化劑，其特征在于，M選自Y、Nd或Sm。

3.如權利要求1所述的橋聯茂金屬Ti－稀土雙核催化劑的合成方法，包括下列步驟：

1）芴基配體的合成

5-氯-6-溴－1-己烯溶于有機溶劑中，降溫至－30～0℃，緩慢滴加芴鋰溶液，滴加時間1.5~2.5小時，滴加完畢繼續反應8~12小時；

5-氯-6-溴－1-己烯與芴鋰的摩爾比為：5-氯-6-溴－1-己烯：芴鋰＝1~1.1：1；有機溶劑選自無水乙醚或石油醚；

2）橋聯茚基芴基配體的合成

步驟1）得到的芴基配體中加入溶劑四氫呋喃，然后與茚鋰發生反應，得到橋聯的茚基芴基配體；芴基配體與茚鋰的摩爾比為1：1～1：1.1；反應溫度為－30℃～0℃；反應時間為12－18小時；

3）配體鋰鹽的合成

將步驟2）得到的配體溶于正己烷中，滴加正丁基鋰，滴加溫度為－20～10℃，配體與正丁基鋰的摩爾比為1：2.0～2.5，滴加完畢，自然升至室溫，反應10～15小時；過濾除去不溶物，減壓抽干正己烷，得到配體鋰鹽；

4）配合物中間體（I）的合成

步驟3）得到的配體鋰鹽中加入甲苯，得到白色渾濁液體，即上述鋰鹽的懸浮液，0～30℃下加入CpTiCl₃，其中Cp為環戊二烯基；CpTiCl₃與配體鋰鹽的摩爾比為1：(1～1.1)，攪拌反應20～26小時，反應產物經離心分離，殘余固體再用二氯甲烷萃取，將所有萃取液與離心得到的液體合并，濃縮至出現固體，－15℃～0℃放置12～24小時即得配合物中間體（I）；

（I）

5）橋聯茂金屬Ti－稀土雙核催化劑的合成

在苯或甲苯中，式（I）的催化劑與表達式為CpMCl₃的環戊二烯氯化物按照1：1～1.2的摩爾比反應，反應溫度為90～100℃，時間為12～20小時；其中M為稀土，優選的，M選自Y、Nd或Sm；

反應完畢過濾，除去不溶物，將濾液濃縮后用有機溶劑重結晶，得到式（II）所示的橋聯茂金屬Ti－稀土雙核催化劑：

（II）。

4.如權利要求3所述的橋聯茂金屬Ti－稀土雙核催化劑的合成方法，其特征在于，步驟5）中的反應時間為12～16小時，重結晶所用有機溶劑選自甲苯、二氯甲烷、或甲苯與二氯甲烷的混合溶劑。

5.如權利要求3所述的橋聯茂金屬Ti－稀土雙核催化劑的合成方法，其特征在于，步驟1）中有機溶劑選自石油醚；反應溫度為－20～－10℃，反應時間為10~12小時；5-氯-6-溴－1-己烯與芴鋰的摩爾比為：5-氯-6-溴－1-己烯：芴鋰＝1：1。

6.如權利要求3所述的橋聯茂金屬Ti－稀土雙核催化劑的合成方法，其特征在于，步驟2）中，反應溫度為－20℃～－10℃；反應時間為14－16小時；茚鋰的摩爾比為1：1。

7.如權利要求3所述的橋聯茂金屬Ti－稀土雙核催化劑的合成方法，其特征在于，步驟3）中，滴加溫度為－10～0℃；配體與正丁基鋰的摩爾比為1：2.0～2.1，滴加完畢，自然升至室溫，反應12～15小時。

8.如權利要求3所述的橋聯茂金屬Ti－稀土雙核催化劑的合成方法，其特征在于，步驟4）中，反應溫度為0～10℃；攪拌反應20～24小時。