[發明專利]一種由甲醛與丙酸甲酯合成甲基丙烯酸甲酯的催化劑及其制備方法

有效

• 申請號: 201210530558.1
• 申請日: 2012-12-11
• 公開（公告）號: CN102962062A
• 公開（公告）日: 2013-03-13
• 發明（設計）人: 李潔;譚平華;賴崇偉;熊國焱;李軍;劉旋
• 申請（專利權）人: 西南化工研究設計院有限公司
• 主分類號: B01J23/66
• 分類號: B01J23/66;B01J23/68;C07C69/54;C07C67/343
• 代理公司: 成都九鼎天元知識產權代理有限公司 51214
• 代理人: 吳彥峰

1.一種由甲醛與丙酸甲酯合成甲基丙烯酸甲酯的催化劑，包括主活性組分、活性助劑和載體，其特征在于：主活性組分為Cs，活性助劑選自Sb、Nb、Ag中的一種或幾種，載體是納米SiO₂/Al₂O₃-ZrO₂復合載體；

以氧化物計，主活性組分Cs的質量百分含量為5%~20%；

以氧化物計，活性助劑質量百分含量為1%~5%；

其余為載體。

2.根據權利要求1所述的由甲醛與丙酸甲酯合成甲基丙烯酸甲酯的催化劑，其特征在于：所述載體中，以載體重量計，SiO₂質量百分含量為75%~90%，Al₂O₃質量百分含量為5%~20%，ZrO₂質量百分含量為1%~5%。

3.根據權利要求2所述的由甲醛與丙酸甲酯合成甲基丙烯酸甲酯的催化劑，其特征在于：所述活性組分Cs選自碳酸銫、硝酸銫或醋酸銫中的任意一種；所述活性助劑選自Sb、Nb、Ag的硝酸鹽、草酸鹽或氯化物中的任意一種；所述載體中SiO₂選自納米二氧化硅粉體、正硅酸乙酯中的任意一種，所述載體中Al₂O₃選自活性氧化鋁粉體、擬薄水鋁石中的任意一種。

4.一種如權利要求1所述的由甲醛與丙酸甲酯合成甲基丙烯酸甲酯的催化劑，其特征在于按照如下步驟進行：

（1）稱取活性組分Cs的鹽加水溶解，配置成一定濃度的水溶液；

（2）根據催化劑載體組成要求，稱量一定量的納米SiO₂、擬薄水鋁石和ZrO₂，按比例充分混合均勻后，加入步驟（1）配制的溶液進行捏合、擠條成型，干燥并焙燒，制得催化劑前體；

（3）稱取活性助劑的鹽溶解，制成一定濃度的水溶液；

（4）將步驟（2）中制備好的催化劑前體浸入步驟（3）制備的鹽溶液中，常溫浸漬4～8h，干燥并焙燒，即制得本發明所述催化劑。

5.一種如權利要求1所述的由甲醛與丙酸甲酯合成甲基丙烯酸甲酯的催化劑，其特征在于按照如下步驟進行：

（1）取一定量的正硅酸乙酯和無水乙醇，加熱至一定的溫度，滴加稀酸，調節pH值，強力攪拌一段時間后形成顆粒細小且均勻的膠體溶液，然后攪拌條件下緩慢加入Al₂O₃和ZrO₂，同時加入去離子水直至形成凝膠，干燥并焙燒，即得SiO₂/Al₂O₃-ZrO₂復合載體，研磨至30~50目備用；

（2）稱取活性組分Cs的鹽加水溶解，并與Sb、Nb、Ag選定之一種的鹽配置成混合溶液；

（3）將步驟（1）制備好的SiO₂/Al₂O₃-ZrO₂復合載體浸入步驟（2）制備的混合溶液中，常溫浸漬4～8h，干燥并焙燒，即制得本發明所述催化劑。

6.一種如權利要求1所述的由甲醛與丙酸甲酯合成甲基丙烯酸甲酯的催化劑的應用，其特征在于：反應條件為：甲醛/丙酸甲酯摩爾比為1:3~1:12，進料空速為1~10h^-1，反應溫度為320℃~400℃。