[發明專利]同時制備DL-酒石酸和DL-酒石酸氫鉀的方法有效

申請號：	201210523774.3	申請日：	2012-12-04
公開（公告）號：	CN103012114A	公開（公告）日：	2013-04-03
發明（設計）人：	熊春華;陳昕怡;何若銘	申請（專利權）人：	浙江工商大學
主分類號：	C07C59/255	分類號：	C07C59/255;C07C51/367;C07C51/41
代理公司：	杭州中成專利事務所有限公司 33212	代理人：	金祺
地址：	310018 浙江***	國省代碼：	浙江;33
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摘要：
搜索關鍵詞：	同時制備 dl 酒石酸方法
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【說明書】：

技術領域

本發明涉及一種制備DL-酒石酸的方法，特別涉及一種同時制備DL-酒石酸和DL-酒石酸氫鉀的方法。

背景技術

酒石酸，即，2,3-二羥基丁二酸，是一種羧酸，存在于多種植物中，如葡萄和酸角、甜角，也是葡萄酒中主要的有機酸之一。酒石酸分子中有兩個不對稱碳原子，故有3種光學異構體，即左旋酒石酸或L-酒石酸、右旋酒石酸或D-酒石酸、內消旋酒石酸。等量的左旋酒石酸與右旋酒石酸混合得外消旋酒石酸或DL-酒石酸。DL-酒石酸廣泛用于食品、醫藥、化工、輕工等行業，主要用于制造酒石酸鹽類，在食品行業用作啤酒發泡劑、食品酸味劑、矯味劑、葡萄汁的酸味劑。酒石酸和單寧合用，可作為酸性染料的媒染劑。酒石酸能與多種金屬離子絡合，可作金屬表面的清洗劑和拋光劑。以酒石酸為原料制備的酒石酸鹽也是重要的藥物工業原料。例如，酒石酸鉀鈉又稱為羅謝爾鹽，可配制斐林試劑，還可做醫藥上的緩瀉劑和利尿劑；酒石酸銻鉀為嘔吐劑，又稱吐酒石，并可治療日本血吸蟲病。此外，酒石酸鉀鈉晶體具有壓電性質，可用于電子工業。

傳統上，酒石酸是從葡萄酒副產物酒石中提取的，世界主要廠商在西歐。隨著世界經濟的快速發展，對酒石酸的需求量越來越大，而酒石供應量有限，酒石酸很難滿足需求。而且還常常受氣候、葡萄種植業、葡萄酒釀造業等因素的影響，導致出現較大的價格波動。因此，開發新的酒石酸生產方法成為亟待解決的問題。

酒石酸氫鉀是酒石酸鉀的酸式鹽，被食品工業稱作塔塔粉，用作添加劑、膨松劑，也用作還原劑和緩沖試劑。例如：1、穩定蛋清，提高蛋清的耐熱性和體積；2、防止糖漿結晶；3、減少蔬菜在煮熟過程中的變色；4、常與小蘇打（需酸性物質激活）混合，用于制作泡打粉的配方等。

現階段國內外酒石酸的生產工藝為化學合成法，即以順丁烯二酸酐為原料，以鎢的含氧酸或其鹽為催化劑，以雙氧水為氧化劑制得環氧丁二酸，然后水解結晶制得酒石酸，離心分離酒石酸后，用氫氧化鉀調節母液pH值制備其氫鉀鹽，再經分離，母液送至廢水池，這是相對比較理想的路線，副產物少，但對該工藝而言轉化率不高；而且，母液中含有未反應的原料及未反應完全的由原料直接水解生成的順丁烯二酸，若直接排放母液，則造成資源浪費，增加生產成本；同時含重金屬鎢廢水的排放也造成了較為嚴重的環境污染問題。

《云南化工》2008年12月第35卷第6期出版的《磷鉬雜多酸的合成研究》中明確告知了磷鉬雜多酸的具體制備方法。磷鉬雜多酸作為催化劑，目前較多的被應用于乙酸乙酯等的制備方法中。

發明內容

本發明要解決的技術問題是提供一種同時制備DL-酒石酸和DL-酒石酸氫鉀的方法，能極大提高原料利用。

為了解決上述技術問題，本發明提供一種同時制備DL-酒石酸和DL-酒石酸氫鉀的方法，包括以下步驟：

1）、在反應器中依次加入去離子水、順丁烯二酸酐、雙氧水；加熱升溫至45~55℃反應2.5~3.5小時；去離子水、順丁烯二酸酐、雙氧水的質量比為1：0.9~1.1：1.4~1.6；雙氧水的質量濃度為26~30%；

2）、在步驟1）所得的產物中加入磷鉬雜多酸作為催化劑后緩慢升溫，升溫速度為5.5~6.5℃/h；當升溫至70~74℃時，停止升溫；

磷鉬雜多酸與順丁烯二酸酐的質量比為5~10%；

3）、于70~74℃保溫反應18~22小時；再升溫至105~115℃，水解反應3~4?h?，得含有環氧丁二酸的溶液；

將含有環氧丁二酸的溶液降溫至6~8℃時自然結晶；然后抽濾，所得濾液為首次母液，所得晶體干燥后為DL-酒石酸；

4）、將步驟3）所得的首次母液，用質量濃度為45~55%的氫氧化鉀溶液調節pH值至3.5~3.8；降至室溫后自然結晶，然后抽濾，所得濾液為二次母液，所得晶體干燥后為DL-酒石酸氫鉀。

備注說明：在步驟3）中，將含有環氧丁二酸的溶液用冷卻水降溫至23~27℃后改用冰鹽水降溫，溫度降到6~8℃時就能自然形成結晶。

步驟3）和步驟4）中均為：抽濾為用旋轉式真空泵進行抽濾，干燥為在48~52℃烘箱中干燥至恒重。