[發明專利]一種改性松香基超支化聚酯及其制備方法和應用

有效

• 申請號: 201210516983.5
• 申請日: 2012-12-05
• 公開（公告）號: CN102977379A
• 公開（公告）日: 2013-03-20
• 發明（設計）人: 趙振東;孫麗婷;陳玉湘;盧言菊;畢良武;李冬梅;王婧;古研
• 申請（專利權）人: 中國林業科學研究院林產化學工業研究所
• 主分類號: C08G83/00
• 分類號: C08G83/00
• 代理公司: 南京瑞弘專利商標事務所(普通合伙) 32249
• 代理人: 馮慧

1.一種改性松香基超支化聚酯，無氧環境下，以馬來海松酸與環氧丙醇單體反應制備得到松香基超支化聚酯，其特征在于：再使用改性劑和松香基超支化聚酯的端羥基進行酯化反應得到改性松香基超支化聚酯，所述的改性劑為丙烯酸、甲基丙烯酸、丙烯酰氯或甲基丙烯酰氯中的任一種。

2.制備權利要求1所述的改性松香基超支化聚酯的方法，無氧環境下，以馬來海松酸與環氧丙醇單體反應制備得到松香基超支化聚酯，其特征在于，使用丙烯酸、甲基丙烯酸、丙烯酰氯或甲基丙烯酰氯作為改性劑將端羥基進行酯化反應合成具有UV光固化性能的改性松香基超支化聚酯。

3.如權利要求2所述的制備改性松香基超支化聚酯的方法，其特征在于，使用丙烯酸或甲基丙烯酸時，將所得松香基超支化聚酯與丙烯酸或甲基丙烯酸按質量比為1∶（0.5～5）的比例溶入與丙烯酸或甲基丙烯酸質量相等的溶劑兼帶水劑甲苯中，加入相當于松香基超支化聚酯質量的0.5%～10%的酸性催化劑，加入相當于超支化聚酯質量的0.5%～10%的阻聚劑對苯二酚，升溫至110～120℃使甲苯回流，反應2～20?h，反應結束后減壓蒸餾去除甲苯，再洗滌、真空干燥得褐色粘稠狀液體，此即改性松香基超支化聚酯。

4.如權利要求3所述的制備改性松香基超支化聚酯的方法，其特征在于，所述的酸性催化劑為對甲苯磺酸或硫酸。

5.如權利要求2所述的制備改性松香基超支化聚酯的方法，其特征在于，使用丙烯酰氯或甲基丙烯酰氯時，先將所得超支化聚酯溶于有機溶劑中，加入相當于超支化聚酯質量的10～30%的有機堿，所得混合溶液用冰水浴冷卻后，再在0.5～5?h內滴加丙烯酰氯或甲基丙烯酰氯，丙烯酰氯或甲基丙烯酰氯的量相當于松香基超支化聚酯質量的10～30%，滴加完畢后，于室溫繼續反應0.5～5?h，反應結束后，將所得產物分別用質量分數為10?%的NaHCO₃水溶液和飽和NaCl水溶液洗滌，分取有機層并用無水MgSO₄干燥，過濾，濾液用旋轉蒸發器蒸除有機溶劑，得到淡紅色固體物質，即為改性松香基超支化聚酯產品。

6.如權利要求5所述的制備改性松香基超支化聚酯的方法，其特征在于，所述的有機溶劑為二氯甲烷、二氯乙烷或三氯甲烷中的任意一種或者任意幾種。

7.如權利要求5所述的制備改性松香基超支化聚酯的方法，其特征在于，所述的有機堿為三乙胺。

8.如權利要求2所述的制備改性松香基超支化聚酯的方法，其特征在于，所述的松香基超支化聚酯的具體制法為：在無氧環境下，將馬來海松酸與環氧丙醇單體以摩爾比（0.05～10）∶1的比例，于50℃～150℃溫度下在非質子溶劑中反應0.5?h～24?h；非質子溶劑中添加強酸型催化劑，酸值低于10?mg/g以后，繼續在真空度為0.1～100?kPa下減壓繼續反應0.5?h～5?h，得到粗產品，經沉淀、過濾、分離、真空干燥，得到松香基超支化聚酯。

9.如權利要求8所述的制備改性松香基超支化聚酯的方法，其特征在于，所述的非質子溶劑為N,N-二甲基甲酰胺、N,N-二甲基乙酰胺、二甲亞砜、乙酸乙酯中的任意一種，或者任意幾種；所述的強酸型催化劑為硫酸、對甲苯磺酸、十二烷基苯磺酸中的一種或者任意幾種的混合物，強酸型催化劑與馬來海松酸的質量比是（0.05～10）∶100。

10.權利要求1所述的改性松香基超支化聚酯在UV光固化樹脂中的應用。