[發明專利]一種射流方式合成對羥基苯甲醛的工業方法

有效

• 申請號: 201210515601.7
• 申請日: 2012-12-05
• 公開（公告）號: CN102992973A
• 公開（公告）日: 2013-03-27
• 發明（設計）人: 張偉江
• 申請（專利權）人: 嘉興市安瑞材料科技有限公司
• 主分類號: C07C45/36
• 分類號: C07C45/36;C07C47/565
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• 代理人: 暫無信息

技術領域

本發明屬于精細化學品對羥基苯甲醛的工業合成的技術領域，具體涉及一種利用射流反應技術合成對羥基苯甲醛的工業制備方法。

背景技術

對羥基苯甲醛是一種用途廣泛的精細化工中間體，主要用于香料、醫藥、農藥、化妝品等領域，如合成香料大茴香醛、香蘭素、覆盆子酮；抗菌增效劑甲氧基芐胺嘧啶、羥芐頭孢霉素等；工業上合成對羥基苯甲醛的方法主要有Reimer-Tiemann法、Gattermann法、苯酚三氯乙醛法、甲醛法、對硝基甲苯法，但都有產品收率低、純度低、設備腐蝕嚴重、三廢排放多等問題。

從八十年代起，對甲酚經純氧或空氣催化氧化的工藝因具有三廢少、反應溫和、操作相對簡單等優點而被眾多的研究人員所重視，如JP62155236，1987；CN1143066A，1997；US4929766,1999；?CN1319581A，2009；CN102115435A,2010但這些研究的重點都在氧化工藝的優化和催化劑的選擇方面，對羥基苯甲醛的收率為40-80%，同時也存在對甲酚的轉化率低、產品分離困難等問題，特別對工業化的生產方法沒有更進一步的研究。CN101462933A，2009雖然對氧化反應的反應器做了研究，但旋轉流化床在工業上應用比較少，而且設備價格高、維修比較困難。

發明內容

?本發明為了解決現有工業技術中以對甲酚為原料催化氧化合成對羥基苯甲醛方法中存在對甲酚轉化率低、氧化反應時間長等缺點，提供了一種對甲酚催化氧化合成對羥基苯甲醛的一種工業生產方法，具有氧化反應時間短、轉化率高、純度高、操作簡單、設備簡單、維修方便、投資小等優點。

本發明通過以下的技術手段實現上述目的：

1、??按工業生產規模選擇射流噴射反應器，選擇的射流噴射反應器和反應釜容積的大小、循環泵的流量有關，優選的射流噴射反應器的流量和反應釜容積的比例系數為0.01-15；射流噴射反應器的流量和循環泵的流量比例系數為0.1-50。

2、??將選擇好的射流噴射反應器安裝在氧化釜的帶有列管冷凝器循環管路上，列管冷凝器的冷凝面積優選為反應釜容積的1-50倍。

3、??先將甲醇投入反應釜中，視氧化釜內的溫度變化分批投入片堿和催化劑，攪拌溶解后，加入計量的對甲酚，密封氧化釜，攪拌一定的時間；對甲酚：片堿：催化劑：甲醇=1:1-3:：0.001-0.05:1-5；催化劑為按一定比例的無機鈷鹽、銅鹽及活性炭，優選的無機鈷鹽為含結晶水的氯化鈷；銅鹽為一水醋酸銅，鈷鹽和銅鹽的重量比為：鈷：銅：活性炭=1:0.5-5：1-3。

4、??開啟循環泵和噴射反應器，同時?將氧氣或空氣通入氧化釜中，控制氧化釜溫度為50-85度，壓力為0.01-0.4MPa，氧化6-12小時；利用氣相色譜技術檢測對甲酚的含量，當對甲酚的含量小于0.5-1.5%時，即為氧化反應終點。

5、氧化液經簡單蒸餾回收甲醇后，加入一定量的水，再次升溫到50-100度，趁熱放到結晶桶內冷卻結晶；將結晶物離心甩干，得到對羥基苯甲醛鈉鹽。

6、將對羥基苯甲醛鈉鹽和水按一定比例投入反應釜中，加入一定量的活性炭，升溫到60-95度溶解半小時，熱過濾，濾液在溫度45-60之間加鹽酸酸化到PH2-3，冷卻到25-30度之間離心得到對羥基苯甲醛的潮品；優選的，對羥基苯甲醛鈉鹽和水、活性炭的重量比為：對羥基苯甲醛鈉鹽：水：活性炭=1:1-10:0.001-0.01。

、將對羥基苯甲醛潮品利用閃蒸干燥烘干，控制進風溫度在100-130度之間，閃蒸主機溫度在70-90度內，干燥停留時間在1-8分鐘左右，得到對羥基苯甲醛的成品。

?本發明利用噴射反應的射流混合技術催化氧化合成對羥基苯甲醛，設備簡單，可控性強，具有氧化時間短、對甲酚轉化率高、選擇性好、產品純度高的優點，而且設備維修方便、投資少的特點。

具體實施方式

以下的闡述只是對本發明作進一步的具體說明，應當明白不是對本發明要求的權利的限制。

實施例1

按工業生產規模600噸/年選擇射流噴射反應器，選擇的射流噴射反應器和反應釜容積的大小、循環泵的流量有關，優選的射流噴射反應器的流量和反應釜容積的比例系數為0.01-15；射流噴射反應器的流量和循環泵的流量比例系數為0.1-50。選擇的噴射反應器為流量20l/s，反應釜的容積為3000L。