[發明專利]含鄰苯二甲腈側基的芳香族二胺及其合成方法與應用

無效

• 申請號: 201210510919.6
• 申請日: 2012-12-04
• 公開（公告）號: CN102993070A
• 公開（公告）日: 2013-03-27
• 發明（設計）人: 楊剛;曾科;向首容;武迪蒙
• 申請（專利權）人: 四川大學
• 主分類號: C07C323/37
• 分類號: C07C323/37;C07C319/20;C07C253/30;C07C255/54;C08G73/10;C08G69/32
• 代理公司: 成都科海專利事務有限責任公司 51202
• 代理人: 黃幼陵

1.含鄰苯二甲腈側基的芳香族二胺，其特征在于結構式為：

上述結構式中R為CF₃CCF₃、CH₃CCH₃、O、CO、S中的一種。

2.一種權利要求1所述含鄰苯二甲腈側基的芳香族二胺的合成方法，其特征在于原料包括4-硝基鄰苯二甲腈或3-硝基鄰苯二甲腈、化合物1、碳酸鉀和高沸點溶劑，化合物1的結構式為如下：

所述結構式中，R為CF₃CCF₃、CH₃CCH₃、O、CO、S中的一種；其中，4-硝基鄰苯二甲腈或3-硝基鄰苯二甲腈與化合物1的摩爾比為2.0～2.2:?1，碳酸鉀與化合物１的摩爾比為3～5:?1，高沸點溶劑的體積：4-硝基鄰苯二甲腈或3-硝基鄰苯二甲腈與化合物1的質量之和為10：2～3，所述體積的計量單位為mL，所述質量的計量單位為g；

向反應容器中加入4-硝基鄰苯二甲腈或3-硝基鄰苯二甲腈、化合物1、碳酸鉀、高沸點溶劑，在氮氣保護下，于室溫反應10～24h，反應結束后將反應液倒入水中沉淀，然后過濾，將所得濾餅用水洗滌至中性后真空干燥，即得含鄰苯二甲腈側基的的芳香族二胺。

3.根據權利要求2所述含鄰苯二甲腈側基的芳香族二胺的合成方法，其特征在于所述高沸點溶劑為二甲基亞砜、N-甲基吡咯烷酮、N,N-二甲基甲酰胺、N,N-二甲基乙酰胺中的一種。

4.根據權利要求2或3所述含鄰苯二甲腈側基的芳香族二胺的合成方法，其特征在于所述水為自來水或去離子水。

5.權利要求1所述含鄰苯二甲腈側基的芳香族二胺在制備聚酰亞胺中的應用，其特征在于原料包括權利要求1所述含鄰苯二甲腈側基的芳香族二胺、芳香族二酐、極性溶劑、脫水劑和沉淀劑，其中芳香族二酐與含鄰苯二甲腈側基的芳香族二胺的摩爾比為1：1，脫水劑與含鄰苯二甲腈側基的芳香族二胺的摩爾比為8?～30：1，極性溶劑的體積：含鄰苯二甲腈側基的芳香族二胺和芳香族二酐的質量之和為10：1～2，所述體積的計量單位為mL，所述質量的計量單位為g；

在氮氣保護和攪拌下將含鄰苯二甲腈側基的芳香族二胺和極性溶劑加入到反應容器中，待含鄰苯二甲腈側基的芳香族二胺完全溶解后，再加入芳香族二酐，在常壓、室溫下反應12～24h，反應時間屆滿后加入脫水劑，在常壓、80～150℃下繼續反應2～24h，反應結束后將反應液倒入沉淀劑中沉淀，然后過濾，并將所得濾餅真空干燥，即得含鄰苯二甲腈側基的聚酰亞胺。

6.根據權利要求5所述含鄰苯二甲腈側基的芳香族二胺在制備聚酰亞胺中的應用，其特征在于所述芳香族二酐為均苯四甲酸二酐、二苯醚二酐、聯苯二酐、3，3’,4,4’-二苯酮四羧酸二酐、4，4-（六氟異丙基）二鄰苯二甲酸酐中的一種；所述極性溶劑為二甲基亞砜、N-甲基吡咯烷酮、N,N-二甲基甲酰胺、N,N-二甲基乙酰胺中的一種；所述沉淀劑為自來水、去離子水、甲醇、乙醇中的一種；

所述脫水劑由乙酸酐和吡啶組成，乙酸酐與吡啶的摩爾比為1:1，

或所述脫水劑由乙酸酐和三乙胺組成，乙酸酐與三乙胺的摩爾比為1:1，

或所述脫水劑由乙酸酐和乙酸鈉組成，乙酸酐與乙酸鈉的摩爾比為1:1，

或所述脫水劑由苯酐和吡啶組成，苯酐與吡啶的摩爾比為1:1，

或所述脫水劑由三氟乙酸酐和三乙胺組成，三氟乙酸酐與三乙胺的摩爾比為1:1。