[發明專利]一種4-氨基-N,N-二甲基芐胺的制備方法

有效

• 申請號: 201210500876.3
• 申請日: 2012-11-28
• 公開（公告）號: CN102964256A
• 公開（公告）日: 2013-03-13
• 發明（設計）人: 唐方輝;張群輝;王曉艷;葉彬彬;孫常磊;陳文斌
• 申請（專利權）人: 浙江海翔藥業股份有限公司
• 主分類號: C07C211/49
• 分類號: C07C211/49;C07C209/36
• 代理公司: 北京邦信陽專利商標代理有限公司 11012
• 代理人: 黃澤雄;魯云博

1.一種4-氨基-N,N-二甲基芐胺的制備方法，其特征在于，所述制備方法包括以下步驟：

（1）將對硝基芐溴或者對硝基芐溴在有機溶劑中的溶液分批添加到含有二甲胺和三乙胺的有機溶劑中，對硝基芐溴的單批投料量與反應體系內二甲胺的摩爾百分比均小于7％，制得4-硝基-N,N-二甲基芐胺；

（2）4-硝基-N,N-二甲基芐胺經還原劑還原得到4-氨基-N,N-二甲基芐胺。

2.根據權利要求1所述的4-氨基-N,N-二甲基芐胺的制備方法，其特征在于，步驟（1）中，對硝基芐溴的單批投料量與反應體系內二甲胺的摩爾百分比均小于4%。

3.根據權利要求1或2所述的4-氨基-N,N-二甲基芐胺的制備方法，其特征在于，步驟（1）中，所述對硝基芐溴為溶液時，滴加到含有二甲胺和三乙胺的有機溶劑中。

4.根據權利要求1~3中任一項所述的4-氨基-N,N-二甲基芐胺的制備方法，其特征在于，步驟（1）中，所述二甲胺由二甲胺鹽酸鹽與三乙胺在所述有機溶劑中反應得到，且對硝基芐溴、二甲胺鹽酸鹽與三乙胺的摩爾比為1.0:1.3~3.5:2.5~5.5，優選為1.0:1.5~2.5:2.5~3.5。

5.根據權利要求1~4中任一項所述的4-氨基-N,N-二甲基芐胺的制備方法，其特征在于，步驟（1）中，所述有機溶劑為不含水的氯代烷烴、甲苯、醚或酯，優選為不含水的二氯甲烷、氯仿、甲苯、四氫呋喃或乙酸乙酯。

6.根據權利要求1~5中任一項所述的4-氨基-N,N-二甲基芐胺的制備方法，其特征在于，步驟（2）中，在三價鐵鹽催化下，非必須地加入活性炭，將4-硝基-N,N-二甲基芐胺經水合肼還原得到4-氨基-N,N-二甲基芐胺；其中，所述三價鐵鹽為氯化鐵、硫酸鐵、硝酸鐵、硫酸鐵銨或它們的水合物。

7.根據權利要求6所述的4-氨基-N,N-二甲基芐胺的制備方法，其特征在于，所述三價鐵鹽為六水合氯化鐵；所述水合肼的質量分數為64%~80%。

8.根據權利要求6或7所述的4-氨基-N,N-二甲基芐胺的制備方法，其特征在于，步驟（2）中，4-硝基-N,N-二甲基芐胺、水合肼與三價鐵鹽的摩爾比為1:2~8:0.01~0.33；優選為1:3~5:0.05~0.10。

9.根據權利要求1~8中任一項所述的4-氨基-N,N-二甲基芐胺的制備方法，其特征在于，所述制備方法進一步包括：

步驟（1）完成后，加水萃取反應液，除去水相，有機相濃縮得到4-硝基-N,N-二甲基芐胺粗品；將該粗品在-20℃~0℃保溫攪拌5~20小時；或者將該粗品在純化溶劑中于-20℃~0℃保溫攪拌5~20小時，所述純化溶劑為正庚烷或正己烷；之后過濾，濾液蒸餾除溶劑，得到4-硝基-N,N-二甲基芐胺純品；或者

步驟（2）完成后，將反應液過濾，濾液濃縮除去溶劑，靜置分層，分去下層，上層油狀物用飽和食鹽水洗滌一次，有機相濃縮干溶劑，殘余物即為4-氨基-N,N-二甲基芐胺；真空蒸餾，收集95-98℃/1kPa餾分，得到4-氨基-N,N-二甲基芐胺純品。

10.根據權利要求6~9中任一項所述的4-氨基-N,N-二甲基芐胺的制備方法，其特征在于，步驟（2）中，所述還原反應的溶劑為C_2~4脂肪醇或C_2~4脂肪醇的水溶液，優選為乙醇或乙醇的水溶液；所述水合肼滴加到含有三價鐵鹽和4-硝基-N,N-二甲基芐胺的反應液中，滴加時該反應液的溫度為40~65℃，滴加時間2~5小時；所述水合肼滴加完畢后，保溫65~80℃，繼續反應3~8小時。