[發(fā)明專利]用于制備沸石模制品的方法和用于制備ε-己內(nèi)酰胺的方法

有效

• 申請?zhí)枺?/td>: 201210499797.5
• 申請日: 2012-11-29
• 公開（公告）號: CN103130237A
• 公開（公告）日: 2013-06-05
• 發(fā)明（設(shè)計(jì)）人: 杉田啟介;星野正大;笠井幸司
• 申請（專利權(quán)）人: 住友化學(xué)株式會社
• 主分類號: C01B39/00
• 分類號: C01B39/00;C07D223/10;C07D201/04
• 代理公司: 中科專利商標(biāo)代理有限責(zé)任公司 11021
• 代理人: 李新紅

技術(shù)領(lǐng)域

本發(fā)明涉及用于制備沸石模制品的方法。本發(fā)明還涉及用于使用沸石模制品作為催化劑由環(huán)己酮肟制備ε-己內(nèi)酰胺的方法。

背景技術(shù)

傳統(tǒng)上，作為用于制備ε-己內(nèi)酰胺的一種方法，提出了使用沸石作為固體催化劑的情況下環(huán)己酮肟在氣相中在沸石存在下的貝克曼重排反應(yīng)的方法(參見，例如，JP?2-250866?A和JP?2-275850?A)。已知這種沸石可以在模制之后使用，并且作為用于制備這種沸石的方法，已經(jīng)提出了一種這樣的方法：所述方法包括對，例如，具有硅化合物、水和氫氧化季銨的混合物進(jìn)行水熱合成反應(yīng)，從所獲得的反應(yīng)混合物中過濾出固體，用水洗滌固體直至濾液的pH成為大約pH7，并且之后將洗滌過的固體模制，之后煅燒(參見JP?6-72706?A)。

發(fā)明內(nèi)容

然而，在傳統(tǒng)的方法中，沸石模制品的機(jī)械強(qiáng)度不一定都得到了滿足。因此，本發(fā)明的目的是提供一種用于制備在機(jī)械強(qiáng)度上出色的沸石模制品的方法。此外，本發(fā)明的另一個目的是提供用于以良好的選擇性制備ε-己內(nèi)酰胺的方法，所述方法包括使用通過這種制備方法獲得的沸石模制品作為催化劑的情況下使環(huán)己酮肟以良好的轉(zhuǎn)化率反應(yīng)。

作為用于實(shí)現(xiàn)以上目的的深入研究的結(jié)果，本發(fā)明的發(fā)明人完成了本發(fā)明。

換言之，本發(fā)明包括以下各項(xiàng)：

[1]一種用于制備沸石模制品的方法，所述方法包括以下步驟(1)至(5)：

(1)將含有硅化合物、水和氫氧化季銨的混合物進(jìn)行水熱合成反應(yīng)；

(2)將步驟(1)中獲得的含有結(jié)晶的反應(yīng)混合物過濾，以將其分離為含有結(jié)晶的濃縮物和濾液；

(3)用水洗滌步驟(2)中獲得的含有結(jié)晶的濃縮物，直至由洗滌獲得的洗滌過的溶液在25℃的pH成為8.5至9.5；

(4)將步驟(3)中洗滌之后獲得的所述結(jié)晶進(jìn)行模制；以及

(5)將步驟(4)中獲得的模制品進(jìn)行煅燒。

[2]根據(jù)上面的項(xiàng)目[1]所述的方法，其中所述步驟(3)是以下步驟(3’)：

(3’)用水以交叉流的方式洗滌并過濾步驟(2)中獲得的含有結(jié)晶的濃縮物，直至洗滌的濾液在25℃的pH成為8.5至9.5，

并且對步驟(3’)中獲得的所洗滌過的結(jié)晶進(jìn)行步驟(4)。

[3]根據(jù)上面的項(xiàng)目[1]或[2]所述的方法，其中步驟(4)的模制通過將含有所述洗滌過的結(jié)晶的漿液噴霧干燥進(jìn)行。

[4]根據(jù)上面的項(xiàng)目[1]至[3]中的任一項(xiàng)所述的方法，所述方法還包括以下步驟(6)：

(6)使步驟(5)中獲得的煅燒產(chǎn)物與水蒸氣接觸。

[5]根據(jù)上面的項(xiàng)目[4]所述的方法，所述方法還包括以下步驟(7)：

(7)使步驟(6)中與水蒸氣接觸之后獲得的煅燒產(chǎn)物與水溶液進(jìn)行接觸處理，所述水溶液包含選自由氨和銨鹽組成的組中的至少一種。

[6]用于通過根據(jù)上面的項(xiàng)目[1]至[5]中的任一項(xiàng)所述的方法制備沸石模制品的方法，其中將以下兩項(xiàng)中的至少一項(xiàng)在步驟(1)中進(jìn)一步混合：步驟(2)中獲得的濾液的至少一部分，和步驟(3)中由洗滌獲得的洗滌過的溶液的至少一部分。

[7]根據(jù)上面的項(xiàng)目[1]至[6]中的任一項(xiàng)所述的方法，其中所述沸石是五元高硅沸石型沸石。

[8]一種用于制備ε-己內(nèi)酰胺的方法，所述方法包括：通過根據(jù)上面的項(xiàng)目[1]至[7]中的任一項(xiàng)所述的方法制備沸石模制品，以及在所述沸石模制品的存在下使環(huán)己酮肟在氣相中進(jìn)行貝克曼重排反應(yīng)。

發(fā)明效果

根據(jù)本發(fā)明，可以制備具有出色的機(jī)械強(qiáng)度的沸石模制品，并且使用通過這種制備方法獲得的沸石模制品作為催化劑的情況下，可以通過使環(huán)己酮肟在氣相中進(jìn)行貝克曼重排反應(yīng)而以良好的選擇性制備ε-己內(nèi)酰胺，從而使得環(huán)己酮肟可以以良好的轉(zhuǎn)化率反應(yīng)。

具體實(shí)施方式

在下文中，將詳細(xì)描述本發(fā)明。沸石，作為本發(fā)明的目標(biāo)物，其在沸石模制品中，包括硅和氧作為構(gòu)成其骨架的元素，并且可以是具有基本上由硅和氧構(gòu)成的骨架的晶體二氧化硅，或者可以是還包含其他元素作為構(gòu)成其骨架的元素的結(jié)晶金屬硅酸鹽等。在結(jié)晶金屬硅酸鹽等的情況下，除硅和氧之外可能存在的其他元素包括，例如，Be、B、Al、Ti、V、Cr、Fe、Co、Ni、Cu、Zn、Ga、Ge、Zr、Nb、Sb、La、Hf、Bi等，并且如果需要可以包含它們中的兩種以上。此外，硅與這些元素的原子比優(yōu)選為5以上，并且更優(yōu)選500以上。