[發(fā)明專利]利用M-SBA-15型介孔分子篩脫除芳烴中烯烴的方法

有效

• 申請(qǐng)?zhí)枺?/td>: 201210498916.5
• 申請(qǐng)日: 2012-11-28
• 公開（公告）號(hào): CN102992932B
• 公開（公告）日: 2015-01-28
• 發(fā)明（設(shè)計(jì)）人: 任杰;金輝
• 申請(qǐng)（專利權(quán)）人: 浙江工業(yè)大學(xué)
• 主分類號(hào): C07C7/148
• 分類號(hào): C07C7/148;C07C15/04;C07C15/02
• 代理公司: 杭州天正專利事務(wù)所有限公司 33201
• 代理人: 黃美娟;王兵

（一）技術(shù)領(lǐng)域

本發(fā)明涉及一種芳烴的精制方法，尤其是一種采用M-SBA-15型介孔分 子篩催化劑進(jìn)行酸催化反應(yīng)脫除芳烴中微量烯烴的方法。

（二）背景技術(shù)

催化重整與芳烴抽提聯(lián)合裝置是石油化工企業(yè)生產(chǎn)苯、甲苯、二甲苯 等芳烴的主要加工裝置之一，其將石腦油餾分轉(zhuǎn)化為重整生成油。重 整生成油富含芳烴和溶劑油餾分，還含有少量的烯烴。這部分烯烴雜 質(zhì)影響芳烴抽提操作及芳烴產(chǎn)品質(zhì)量，也影響一些后續(xù)化工工藝過程 。因此，為了得到合格的芳烴原料并保證后續(xù)工藝的順利進(jìn)行，必須 將重整生成油或芳烴中的烯烴雜質(zhì)進(jìn)行深度脫除。目前，國(guó)內(nèi)外煉油 廠廣泛采用的脫除烯烴雜質(zhì)的方法主要有加氫精制和白土精制兩種。

加氫精制主要是利用氧化鋁載體負(fù)載鉑或鈀催化劑，在重整反應(yīng)器后 面進(jìn)行“后加氫”過程以實(shí)現(xiàn)烯烴飽和從而達(dá)到脫除烯烴的目的。加 氫精制脫烯烴雜質(zhì)的效率高，從而被國(guó)內(nèi)外煉油廠所廣泛使用。對(duì)于 苯餾分來(lái)說不論用鉑或鈀為其活性組元效果都較好，但是對(duì)于苯、甲 苯和二甲苯等的芳烴較寬餾分來(lái)說，加氫反應(yīng)深度難以全面兼顧，并 造成芳烴較顯著的損失。且其流程較復(fù)雜，必須設(shè)有許多臨氫高壓設(shè) 備，加上某些貴金屬催化劑，造成投資和操作費(fèi)用高。

白土精制是利用酸處理的白土，主要通過吸附或部分烯烴疊合及烷基 化反應(yīng)，從而達(dá)到脫除烯烴的目的。白土精制方法雖然已經(jīng)得到廣泛 的工業(yè)應(yīng)用，但是脫除烯烴的效果較差；在實(shí)際處理過程中，白土失 活快、使用周期短、用量大，失活后的白土不能再生，大約1個(gè)月就需 要更換新白土，頻繁更換增加了芳烴損失和工作量，大量的廢白土需 堆埋處理，造成 環(huán)境污染。

SBA-15型介孔分子篩因其具有高度有序的介孔結(jié)構(gòu)，提高了大分子反 應(yīng)物在其孔道內(nèi)的擴(kuò)散速率，得到人們的廣泛關(guān)注。但是由于這種介 孔分子篩的表面酸性較弱，阻礙了其在石油化工中的應(yīng)用。在這類分 子篩水熱合成時(shí)添加同晶取代元素，或?qū)Ψ肿雍Y進(jìn)行酸性物質(zhì)負(fù)載改 性，可以改善分子篩催化劑表面酸性，提高催化劑的活性穩(wěn)定性。

（三）發(fā)明內(nèi)容

本發(fā)明目的是提供一種環(huán)境友好、催化劑活性穩(wěn)定性好、穩(wěn)定操作時(shí) 間長(zhǎng)的脫除芳烴中微量烯烴的方法。

本發(fā)明采用的技術(shù)方案是：

一種利用M-SBA-15型介孔分子篩脫除芳烴中烯烴的方法，所述方法為 ：在溫度30～350℃、壓力0.1～10MPa、進(jìn)料質(zhì)量空速0.1～15小時(shí)^-1的 條件下，將芳烴與固體酸催化劑接觸反應(yīng)，使芳烴中的微量烯烴發(fā)生 吸附、疊合和烷基化反應(yīng)，脫除芳烴中的微量烯烴，從而對(duì)芳烴進(jìn)行 精制，獲得脫除烯烴的芳烴；所述固體酸催化劑為含取代元素M的M-S BA-15介孔分子篩催化劑或M-SBA-15介孔分子篩催化劑負(fù)載改性化合物 得到的復(fù)合型固體酸催化劑；所述芳烴為重整生成油、重整芳烴或蒸 汽裂解產(chǎn)生的芳烴；

所述取代元素M為下列一種或兩種以上任意比例的混合物：（1）鎂、 （2）鈣、（3）鍶、（4）硼、（5）鋁、（6）鎵、（7）錳、（8）鐵 、（9）鈷、（10）鎳、（11）銅、（12）鋅、（13）鈦、（14）釩、 （15）鉻、（16）鍺、（17）鋯、（18）鈮、（19）鉬、（20）錫、 （21）鎢；所述M與分子篩中Si原子比為0.001～1:1；

所述改性化合物為下列一種或兩種以上任意比例的混合物：（1）磷酸 、（2）氫氟酸、（3）氟化銨、（4）磷鎢雜多酸、（5）硅鎢雜多酸 、（6）磷 鉬雜多酸、（7）磷鎢雜多酸銫鹽、（8）硅鎢雜多酸銫鹽、（9）磷鉬 雜多酸銫鹽、（10）氯化鋁、（11）氯化鋅、（12）氯化鐵、（13） 氯化銅、（14）氯化鉻或（15）硼酸；所述改性化合物的負(fù)載量以M- SBA-15介孔分子篩催化劑質(zhì)量計(jì)為0.01～70wt%。