[發明專利]利用M-SBA-15型介孔分子篩脫除芳烴中烯烴的方法

有效

• 申請號: 201210498916.5
• 申請日: 2012-11-28
• 公開（公告）號: CN102992932B
• 公開（公告）日: 2015-01-28
• 發明（設計）人: 任杰;金輝
• 申請（專利權）人: 浙江工業大學
• 主分類號: C07C7/148
• 分類號: C07C7/148;C07C15/04;C07C15/02
• 代理公司: 杭州天正專利事務所有限公司 33201
• 代理人: 黃美娟;王兵

1.一種利用M-SBA-15型介孔分子篩脫除芳烴中烯烴的方法，其特征在 于所述的方法為：在溫度30～350℃、壓力0.1～10MPa、進料質量空速0.1～ 15小時^-1的條件下，將芳烴與固體酸催化劑接觸反應，獲得脫除烯烴后的芳 烴；所述固體酸催化劑為含取代元素M的M-SBA-15介孔分子篩催化劑或 M-SBA-15介孔分子篩催化劑負載改性化合物得到的復合型固體酸催化劑； 所述芳烴為重整生成油、重整芳烴或蒸汽裂解產生的芳烴；

所述取代元素M為下列一種或兩種以上任意比例的混合物：(1)鎂、(2) 鈣、(3)鍶、(4)硼、(5)鋁、(6)鎵、(7)錳、(8)鐵、(9)鈷、(10)鎳、 (11)銅、(12)鋅、(13)鈦、(14)釩、(15)鉻、(16)鍺、(17)鋯、(18) 鈮、(19)鉬、(20)錫、(21)鎢；所述M與分子篩中Si原子比為0.001～ 1:1；

所述改性化合物為下列一種或兩種以上任意比例的混合物：(1)磷酸、 (2)氫氟酸、(3)氟化銨、(4)磷鎢雜多酸、(5)硅鎢雜多酸、(6)磷鉬雜 多酸、(7)磷鎢雜多酸銫鹽、(8)硅鎢雜多酸銫鹽、(9)磷鉬雜多酸銫鹽、 (10)氯化鋁、(11)氯化鋅、(12)氯化鐵、(13)氯化銅、(14)氯化鉻或 (15)硼酸；所述改性化合物的負載量以M-SBA-15介孔分子篩催化劑質量 計為0.01～70wt％。

2.如權利要求1所述利用M-SBA-15型介孔分子篩脫除芳烴中烯烴的方 法，其特征在于所述M-SBA-15型介孔分子篩催化劑按如下方法制得：以三 嵌段聚合物EO₂₀PO₇₀EO₂₀為模板劑，按照EO₂₀PO₇₀EO₂₀:MO_n/₂:SiO₂:無機 酸:H₂O＝1:0.1～40:40～150:80～800:5000～18000的物質的量配比，將一定量 的EO₂₀PO₇₀EO₂₀、H₂O、無機酸混合均勻，加入取代元素M的前身物和硅源， 攪拌混合均勻，所述H₂O為蒸餾水，在10～200℃條件下晶化反應0～72小 時，經過濾和洗滌后得到晶化產物，再將晶化產物經干燥及焙燒處理脫除模 板劑，得到所述M-SBA-15型介孔分子篩催化劑；所述硅源為硅溶膠、正硅 酸乙酯或正硅酸甲酯；所述n為取代元素M的價電子數，所述無機酸為下列 之一：鹽酸、硝酸或硫酸。

3.如權利要求2所述利用M-SBA-15型介孔分子篩脫除芳烴中烯烴的方 法，其特征在于所述取代元素M的前身物為氧化物、酸、氫氧化物或鹽。

4.如權利要求2所述利用M-SBA-15型介孔分子篩脫除芳烴中烯烴的方 法，其特征在于所述M為Al時，所述M的前身物為：異丙醇鋁、勃姆石、 擬薄水鋁石、一水合氧化鋁、硝酸鋁、鋁溶膠、鋁凝膠或硫酸鋁。

5.如權利要求1所述利用M-SBA-15型介孔分子篩脫除芳烴中烯烴的方 法，其特征在于所述復合型固體酸催化劑按如下方法制得：按照改性化合物 負載量計算改性化合物用量，用改性化合物溶于溶劑中得到的溶液對 M-SBA-15型介孔分子篩進行浸漬處理，然后經干燥、或/和焙燒，即得到改 性化合物負載量為0.01～60wt％的復合型固體酸催化劑；所述的溶劑為下列 之一：水、丙酮、四氯化碳或無水乙醇。

6.如權利要求1所述利用M-SBA-15型介孔分子篩脫除芳烴中烯烴的方 法，其特征在于所述的反應溫度100～300℃、壓力0.2～4.0MPa、進料總質 量空速0.5～10.0小時^-1。

7.如權利要求1所述利用M-SBA-15型介孔分子篩脫除芳烴中烯烴的方 法，其特征在于所述的芳烴為重整芳烴或蒸汽裂解芳烴分離后的苯、甲苯或 二甲苯。