[發(fā)明專利]一種脫除芳烴中微量烯烴的方法

有效

• 申請?zhí)枺?/td>: 201210497415.5
• 申請日: 2012-11-28
• 公開（公告）號: CN103012034A
• 公開（公告）日: 2013-04-03
• 發(fā)明（設(shè)計(jì)）人: 任杰;袁海寬;金輝
• 申請（專利權(quán)）人: 浙江工業(yè)大學(xué)
• 主分類號: C07C7/148
• 分類號: C07C7/148;C07C15/02;C07C15/04;C07C15/06;C07C15/08
• 代理公司: 杭州天正專利事務(wù)所有限公司 33201
• 代理人: 黃美娟;王兵

1.一種脫除芳烴中微量烯烴的方法，其特征在于所述的方法為：在溫度30～350℃、壓力0.1～12MPa、進(jìn)料質(zhì)量空速0.1～15小時^-1的條件下，將芳烴與固體酸催化劑接觸反應(yīng)，得到脫除烯烴的芳烴；

所述的固體酸催化劑是由殼層包裹著內(nèi)核的核殼型復(fù)合分子篩催化劑或核殼型復(fù)合分子篩催化劑負(fù)載改性化合物得到的復(fù)合型固體酸催化劑，所述核殼型復(fù)合分子篩催化劑以含取代元素M的HMCM-41型介孔分子篩為殼層，以微孔分子篩為內(nèi)核，所述取代元素M與HMCM-41型介孔分子篩中Si原子摩爾比為0.01～1:1；

所述取代元素M為下列一種或兩種以上的混合物：（1）鎂、（2）鈣、（3）鍶、（4）硼、（5）鋁、（6）鎵、（7）錳、（8）鐵、（9）鈷、（10）鎳、（11）銅、（12）鋅、（13）鈦、（14）釩、（15）鉻、（16）鍺、（17）鋯、（18）鈮、（19）鉬、（20）錫或（21）鎢；

所述內(nèi)核微孔分子篩為下列一種或兩種以上的混合物：HZSM-5分子篩、HY分子篩、Hβ分子篩、HUSY分子篩、HMOR分子篩或HMCM-22分子篩；所述內(nèi)核微孔分子篩質(zhì)量占核殼型復(fù)合分子篩催化劑質(zhì)量的0.1～50.0%；

所述改性化合物為下列一種或兩種以上的混合物：磷酸、氫氟酸、氟化銨、磷鎢雜多酸、硅鎢雜多酸、磷鉬雜多酸、磷鎢雜多酸銫鹽、硅鎢雜多酸銫鹽、磷鉬雜多酸銫鹽、氯化鋁、氯化鋅、氯化鐵、氯化銅或硼酸；所述改性化合物的負(fù)載量為0.01～60wt%。

2.如權(quán)利要求1所述脫除芳烴中微量烯烴的方法，其特征在于所述核殼型復(fù)合分子篩催化劑制備方法為：按照固液質(zhì)量比1:5～30，將內(nèi)核微孔分子篩粉末與1.0～30.0wt%的十六烷基三甲基溴化銨水溶液攪拌混合均勻，得到混合物A；按照MO_n/2：SiO₂：CTMAB：NaOH：ETHA?：H₂O的原料物質(zhì)的量配比1：1～50：0.5～3：0.8～5：0～30：80～260，將相應(yīng)量的取代元素M的前身物、硅源、十六烷基三甲基溴化銨模板劑、氫氧化鈉、無水乙醇和H₂O混合均勻，制成混合物B；所述水或H₂O均為去離子水或蒸餾水，將混合物A加到混合物B中，于50～100℃溫度條件下攪拌混合1～10小時，在100～200℃條件下晶化反應(yīng)2小時～5天，經(jīng)過濾、洗滌，得到晶化產(chǎn)物；然后，晶化產(chǎn)物在50～150℃干燥1～5小時、300～600℃焙燒2～10小時，脫除模板劑；再用濃度為0.5～1.5mol/L的硝酸銨水溶液在60～100℃溫度下攪拌1～24小時進(jìn)行離子交換，再經(jīng)過50～150℃干燥1～5小時，300～600℃焙燒2～10小時，得到所述核殼型復(fù)合分子篩催化劑，其中M為取代金屬元素，n為取代元素M的價電子數(shù)；所述取代元素M的前身物為M的氧化物、M的酸、M的氫氧化物或M的鹽。

3.如權(quán)利要求1或2所述脫除芳烴中微量烯烴的方法，其特征在于所述取代元素M為Al時，所述取代元素M的前身物為：異丙醇鋁、勃姆石、擬薄水鋁石、一水合氧化鋁、硝酸鋁、鋁溶膠、鋁凝膠或硫酸鋁。

4.如權(quán)利要求2所述脫除芳烴中微量烯烴的方法，其特征在于所述硅源為硅溶膠、正硅酸乙酯或正硅酸甲酯。

5.如權(quán)利要求1所述脫除芳烴中微量烯烴的方法，其特征在于所述復(fù)合型固體酸催化劑按如下方法制得：按照相對于載體的改性化合物負(fù)載量要求計(jì)算改性化合物用量，用改性化合物溶于溶劑中得到的溶液對核殼型復(fù)合分子篩進(jìn)行浸漬處理，然后經(jīng)過干燥、或/和焙燒，即得到改性化合物負(fù)載量為0.01～60wt%的復(fù)合型固體酸催化劑；所述的溶劑為下列之一：水、丙酮、四氯化碳或乙醇。

6.如權(quán)利要求1所述脫除芳烴中微量烯烴的方法，其特征在于所述的反應(yīng)溫度100～300℃、壓力0.2～4.0MPa、質(zhì)量空速0.5～10.0小時^-1。

7.如權(quán)利要求1所述脫除芳烴中微量烯烴的方法，其特征在于所述的芳烴為下列之一：重整裝置生成的芳烴或蒸汽裂解裝置生成的芳烴。

8.如權(quán)利要求1所述脫除芳烴中微量烯烴的方法，其特征在于所述的芳烴為下列之一：重整裝置或蒸汽裂解裝置生成的芳烴分離后的苯、甲苯或二甲苯。