[發(fā)明專利]含二噻吩苯并噻二唑單元的聚合物及其制備方法和太陽能電池器件

無效

• 申請?zhí)枺?/td>: 201210496702.4
• 申請日: 2012-11-29
• 公開（公告）號: CN103848973A
• 公開（公告）日: 2014-06-11
• 發(fā)明（設(shè)計(jì)）人: 周明杰;王平;張振華;陳吉星
• 申請（專利權(quán)）人: 海洋王照明科技股份有限公司;深圳市海洋王照明技術(shù)有限公司;深圳市海洋王照明工程有限公司
• 主分類號: C08G61/12
• 分類號: C08G61/12;C09K11/06;H01L51/46
• 代理公司: 廣州三環(huán)專利代理有限公司 44202
• 代理人: 郝傳鑫;熊永強(qiáng)

【技術(shù)領(lǐng)域】

本發(fā)明涉及光電領(lǐng)域，尤其涉及一種含二噻吩苯并噻二唑單元的聚合物及其制備方法和使用該含二噻吩苯并噻二唑單元的聚合物的太陽能電池器件。

【背景技術(shù)】

自1977年日本科學(xué)家白川英樹發(fā)現(xiàn)聚乙炔導(dǎo)電以來，這種被稱為“第四代高分子”材料的導(dǎo)電聚合物以其突出的光電性能吸引了眾多科學(xué)家進(jìn)行研究。導(dǎo)電高分子同具有相同或相近用途的無機(jī)材料相比，具有密度低，易加工，合成選擇范圍廣等優(yōu)點(diǎn)。由于這類材料結(jié)構(gòu)的共軛特性，使它能傳輸電荷，受激發(fā)光，從而能夠或潛在可能在許多電子或光電子器件上得到應(yīng)用，例如包括聚合物發(fā)光二極管，光伏打電池，場效應(yīng)等。潛在的應(yīng)用前景和廣泛的應(yīng)用領(lǐng)域促使科學(xué)家競相研究這類具有光電活性的共軛材料，包括共軛結(jié)構(gòu)小分子，以及聚乙炔、聚吡咯、聚噻吩、聚苯胺、聚芴等。

研究人員一直在努力尋求改善和提高聚合物發(fā)光二極管、光伏打電池、場效應(yīng)性能的方法，材料是最重要的因素之一。所以許多研究小組一直致力于開發(fā)具有高量子效率，色純度好，長期穩(wěn)定性好的發(fā)光聚合物，以及可見光范圍吸收波段寬、載流子遷移率高的聚合物。要實(shí)現(xiàn)這些目標(biāo)，需要研制更多的新型共軛分子材料和聚合物材料，其中，設(shè)計(jì)合成新型共軛單元就顯得十分重要。

【發(fā)明內(nèi)容】

基于此，有必要提供一種能量轉(zhuǎn)化效率較高的含二噻吩苯并噻二唑單元的聚合物。

此外，還有必要提供一種含二噻吩苯并噻二唑單元的聚合物的制備方法。

此外，還有必要提供使用含二噻吩苯并噻二唑單元的聚合物的太陽能電池器件。

一種含二噻吩苯并噻二唑單元的聚合物，具有如下結(jié)構(gòu)式：

其中，R₁為C₁~C₂₀的烷基，R₂為C₁~C₂₀的烷基，n為10~100的整數(shù)。

一種含二噻吩苯并噻二唑單元的聚合物的制備方法，包括如下步驟：

提供如下結(jié)構(gòu)式表示的化合物A和化合物B，

A為：B為：其中，R₁為C₁~C₂₀的烷基，R₂為C₁~C₂₀的烷基；

在無氧環(huán)境中，將摩爾比為1:1~1:1.2的化合物A和化合物B添加入含有催化劑的有機(jī)溶劑中進(jìn)行Stille耦合反應(yīng)，所述催化劑為有機(jī)鈀或?yàn)橛袡C(jī)鈀與有機(jī)膦配體的混合物，得到如下結(jié)構(gòu)式表示的含二噻吩苯并噻二唑單元的聚合物P：

其中，n為10~100的整數(shù)。

在優(yōu)選的實(shí)施例中，所述有機(jī)溶劑選自甲苯、N，N-二甲基甲酰胺及四氫呋喃中的至少一種。

在優(yōu)選的實(shí)施例中，所述有機(jī)鈀為雙三苯基膦二氯化鈀、四三苯基膦鈀、醋酸鈀或三二亞芐基丙酮二鈀，所述有機(jī)膦配體為三叔丁基膦、三鄰甲苯基膦或2-雙環(huán)己基膦-2’,6’-二甲氧基聯(lián)苯，所述有機(jī)鈀與所述有機(jī)膦配體的摩爾比為1:4~1:8。

在優(yōu)選的實(shí)施例中，所述催化劑中的有機(jī)鈀與所述化合物A的摩爾比為1:20~1:100。

在優(yōu)選的實(shí)施例中，所述Stille耦合反應(yīng)的反應(yīng)溫度為70℃~130℃，反應(yīng)時(shí)間為6小時(shí)~60小時(shí)。

在優(yōu)選的實(shí)施例中，還包括將含二噻吩苯并噻二唑單元的聚合物P進(jìn)行分離純化的步驟，所述分離純化步驟如下：向所述化合物A和化合物B進(jìn)行Stille耦合反應(yīng)后的溶液中加入甲醇沉析并過濾，將過濾得到的固體依次用甲醇和正己烷進(jìn)行抽提，將經(jīng)過抽提后的固體用氯仿抽提，收集氯仿溶液后蒸發(fā)溶劑得到純化后的含二噻吩苯并噻二唑單元的聚合物P。

在優(yōu)選的實(shí)施例中，所述抽提采用索氏提取器進(jìn)行。

一種太陽能電池器件，包括活性層層，所述活性層包括電子給體材料及電子受體材料，所述電子受體材料為[6,6]苯基-C₆₁-丁酸甲酯或者[6,6]-苯基-C₇₁-丁酸甲酯，所述電子給體材料具有如下結(jié)構(gòu)式的含二噻吩苯并噻二唑單元的聚合物P：

其中，R₁為C₁~C₂₀的烷基，R₂為C₁~C₂₀的烷基，n為10~100的整數(shù)。