[發明專利]一種絕緣油中腐蝕性硫的定量檢測方法

無效

• 申請號: 201210488599.9
• 申請日: 2012-11-26
• 公開（公告）號: CN103018398A
• 公開（公告）日: 2013-04-03
• 發明（設計）人: 薛金鳳
• 申請（專利權）人: 武漢大學
• 主分類號: G01N31/16
• 分類號: G01N31/16
• 代理公司: 武漢科皓知識產權代理事務所(特殊普通合伙) 42222
• 代理人: 張火春

技術領域

本發明涉及一種絕緣油中腐蝕性硫的定量檢測方法，具體地說，是一種通過自動電位滴定法測定絕緣油中腐蝕性硫含量的方法。

背景技術

近年來，因絕緣油中腐蝕性硫而導致的變壓器故障產生了非常大的影響。據統計，全球約有60～95例因腐蝕性硫導致的變壓器故障，許多是運行5至7年的設備，涉及到多個主要變壓器生產商，其所使用的絕緣油由多個國際品牌供應商提供。而絕緣油中腐蝕性硫是導致變壓器匝間絕緣故障的主要原因之一，絕緣油中腐蝕性硫的分析方法主要有兩類：一類是無氧條件下的銅片(ASTM?D1275)或銀片(DIN51353(IEC60296推薦))腐蝕法，一類是有限氧條件下的紙包銅片腐蝕法(IEC62535)。國內外普遍采用的是ASTM?D1275B的定性方法：將一定規格的銅片經規定細度的SiC紙和SiC粉處理后，彎成60°V形片，置于具有三通裝置的碘量瓶中，加入一定體積的絕緣油樣，采用鼓泡法通氮氣一定時間后，于150℃烘箱中加熱48h。試驗結束后通過觀察銅片有無腐蝕確定絕緣油樣的腐蝕性。上述方法都不能定量地確定腐蝕性硫的含量，不同方法的試驗結果具有差異性，用于確定絕緣油的腐蝕性尚不夠準確，試驗時間較長。

對腐蝕性硫的定量測試方法進行研究，有助于更直接和準確地測定油中腐蝕性硫的含量，更好地掌握某種油品對變壓器的腐蝕程度，具有實際應用意義。為了更好地研究變壓器油中腐蝕性硫的含量與線圈金屬腐蝕的關系，有必要進行油中腐蝕性硫的定量檢測。目前腐蝕性硫的定量分析方法有銅粉腐蝕法，該方法是基于石油餾分中的腐蝕性硫能與銅粉反應，將銅粉及腐蝕產物過濾后測定硫含量，并與銅粉反應前的總硫含量比較，兩者之差即為腐蝕性硫的量。但是，該方法的測試對象是原油或餾分油，與石油產品絕緣油的性質存在較大的差異。

發明內容

本發明所要解決的技術問題是克服現有技術的不足，提供一種絕緣油中腐蝕性硫的定量檢測方法。

本發明為解決上述技術問題所采用的技術方案是：一種絕緣油中腐蝕性硫的定量檢測方法，包括以下步驟：

1)向絕緣油檢測樣品中加入過量的AgNO₃標準溶液后，加熱回流，使其絕緣油中的腐蝕性硫與AgNO₃充分反應后，萃取剩余的AgNO₃，用分液漏斗分離，收集萃取后的下層水溶液；

2)定容上步收集到的下層水溶液，采用自動電位滴定法對其進行滴定，并通過其所消耗的滴定劑的量計算出其中的AgNO₃的量L₂，即檢測樣品中剩余的AgNO₃的量；

3)設步驟1)中加入的過量的AgNO₃標準溶液中的AgNO₃的含量為L₁，根據公式n=1.034(L₁-L₂)+0.003892計算絕緣油檢測樣品中的腐蝕性硫的含量n。

所述步驟1)中，其回流時間≥1h，其萃取是待油層清澈透明后于分液漏斗中進行分離，萃取次數≥3，萃取用的溶劑為除鹽水。

所述的自動電位滴定法是以銀電極為指示電極，以KSCN為滴定劑。

所述的自動電位滴定儀的終點電位設置值根據手動電位滴定曲線計算確定。

本發明中，公式n=1.034(L₁-L₂)+0.003892是通過標樣標定后進行線性回歸得出的，具體步驟如下：

1)用不含腐蝕性硫的絕緣油配制腐蝕性硫的標準油樣；

2)向標準油樣中加入過量的AgNO₃標準溶液后，加熱回流，回流時間≥1h，萃取剩余的AgNO₃，用分液漏斗分離，收集萃取后的下層水溶液；

3)定容上步收集到的下層水溶液，采用自動電位滴定法對其進行滴定，并通過其所消耗的滴定劑的量計算出其中的AgNO₃的量L₂，即檢測樣品中剩余的AgNO₃的量；

4)設步驟1)向絕緣油檢測樣品中加入的過量的AgNO₃標準溶液中的AgNO₃含量為L₁，根據公式L₃=L₁-L₂計算出標準油樣中與腐蝕性硫反應的AgNO₃的量L₃；