[發明專利]一種八氟戊醇的提純方法

在審

• 申請號: 201210486240.8
• 申請日: 2012-11-26
• 公開（公告）號: CN102924235A
• 公開（公告）日: 2013-02-13
• 發明（設計）人: 高軍;高曉涵;程君霞;高楊辰;徐冬梅
• 申請（專利權）人: 山東科技大學
• 主分類號: C07C31/38
• 分類號: C07C31/38;C07C29/88;C07C29/80
• 代理公司: 北京漢昊知識產權代理事務所(普通合伙) 11370
• 代理人: 孟海娟

技術領域

本發明涉及八氟戊醇提純領域，具體是將八氟戊醇粗料同堿溶液進行反應，分層后取下層液，然后通過精餾提純得到八氟戊醇產品。

背景技術

八氟戊醇（OFP）是2,2,3,3,4,4,5,5,-八氟-1-戊醇的簡稱，一種重要的含氟精細化學品，具有無毒，無腐蝕性和優良的潤滑性；由于溶解性好，氣化速度快等特點而廣泛應用于DVD-R(W)的顏料溶劑；由于具有氟原子而表現出不同于傳統脂肪醇的特點，廣泛應用于農藥，醫藥，染料等行業，是合成織物拒水拒油的綠色整理劑的重要原料。隨著染料，光盤等行業的迅速發展，帶動著對八氟戊醇的需求也日益增長，生產高純度的OFP具有很好的商業價值。

而八氟戊醇是四氟丙醇生產過程的聯產物，目前主要是由四氟乙烯單體與甲醇調聚制備，在制備中，會產生大量的塔頂前餾分和塔底重組分，其中塔頂前餾分中還含有30%以上的八氟戊醇。由于該反應的機理比較復雜，并且反應結束以后剩余的殘留引發劑會引發副反應的發生，除了生成四氟丙醇和八氟戊醇外，還生成其他雜質，包括氟醚類雜質，醛酮類雜質等，其中，有些雜質與八氟戊醇沸點相近，甚至形成共沸，直接經普通精餾以后很難將其與八氟戊醇分離，為了獲取高純度的八氟戊醇，生產廠家一般只收集精餾塔塔頂與八氟戊醇沸點相近的餾分，而其他餾分由于綜合利用難度大，則作為普通溶劑銷售，造成了資源的浪費。

目前，對于含氟醇類的合成，美國專利US2559628、US4346250，世界專利WO0218306、WO0218307、WO0218308中提供了合成和提純方法，用過氧化二叔丁基作為引發劑，通過四氟乙烯和甲醇調聚反應，得到粗產物。用堿如甲醇鈉處理粗產物，過濾除去生成的固體氟化鈉，然后精餾得到四氟丙醇。該方法操作比較簡單，但是很難除去未反應的殘留引發劑。考慮到殘留引發劑對于該反應產物純度的影響，歐洲專利EP0968989?A2中著重討論了除去殘留引發劑的方法，如高溫分解法、酸催化法、還原劑分解法等，使用以上方法雖然能夠除去反應生成的氟醚類雜質，但對于醛酮類雜質難以除去，因此，得到的四氟丙醇純度<99%。

此外，常熟三愛富中昊化工新材料有限公司也提出了一種分離殘留引發劑的方法，它主要是將生成的四氟丙醇粗料同葡萄糖一起加熱，然后精餾得到高純度的四氟丙醇方法，該方法處理時間短，溫度低，所加葡萄糖對設備無腐蝕。

以上幾篇專利都是關于四氟丙醇的分離和提純技術，具有各自的優點和應用價值，但是對于八氟戊醇的分離和提純技術，目前還沒有相關的報道。

發明內容

????為了克服上述現有技術的不足，本發明的目的在于提供了一種八氟戊醇的提純方法。

為了實現上述目的，本發明采用的技術方案是將八氟戊醇粗料同堿溶液進行反應，分層后取下層液，然后通過精餾提純得到八氟戊醇產品；

一種八氟戊醇的提純方法，其特征在于，提純方法如下：

1、將含八氟戊醇的廢液加入精餾塔塔釜中，打開冷凝水，加熱設備和讀數裝置，調節加熱電壓為150~200V之間，全回流1小時后，調節回流比1:10，收集130℃以上的餾分備用；

2、將10%~15%左右的堿溶液與130℃以上餾分按1:1~1.5:1的比例混合，混合后加入精餾塔塔釜中，回流反應2~4小時，待溶液冷卻后靜置分層，取下層液，然后經精餾塔精餾分離得到八氟戊醇產品。

作為優選，所述精餾塔塔釜，塔內徑為50mm，采用高真空鍍銀玻璃柱，內裝Φ3mm×3mmθ型不銹鋼填料，填料高度為1500mm，塔釜容積為1000ml。

作為優選，所述堿溶液，是氫氧化鈉溶液。

作為優選，提純方法2中，與堿溶液混合后回流反應時，塔頂餾分為八氟戊醇與水的非均相共沸物，溫度為97℃，反應結束后開始采出，不斷地取出上層水分，下層八氟戊醇回塔中精餾，直到塔頂餾分不出現分層，調節回流比為1：10采出產品，采出溫度為140℃。

本發明的有益效果是：該方法處理工藝簡單、成本低，處理時間短、高效環保、處理后能夠獲得純度大于99%的八氟戊醇產品，滿足了市場需求。

具體實施方式

比較例，提純方法如下：

1、將八氟戊醇廢料800?ml加入精餾塔塔釜中，打開冷凝水，加熱設備和讀數裝置，調節加熱電壓為150~200V之間，全回流1小時后，調節回流比1:10，開始收集餾分，收集130℃以上的餾分；