[發明專利]一種納米氧化銅修飾的聚合物膠束及其制備方法

有效

• 申請號: 201210485162.X
• 申請日: 2013-01-30
• 公開（公告）號: CN103041754A
• 公開（公告）日: 2013-04-17
• 發明（設計）人: 杜建忠;路航;甘啟俊;任駿馳;范華林
• 申請（專利權）人: 同濟大學
• 主分類號: B01J13/00
• 分類號: B01J13/00
• 代理公司: 上海智信專利代理有限公司 31002
• 代理人: 吳林松

1.一種內核沉積納米氧化銅的聚合物膠束，其特征在于：所述的聚合物為兩親性嵌段聚合物PEO₄₃-b-P(tBA_m-stat-AA_n)，其中PEO為聚氧乙烯，PtBA為聚丙烯酸叔丁酯，PAA為聚丙烯酸，且m的取值范圍為5~25，n的取值范圍為15~45；該內核沉積納米氧化銅的膠束的結構為PEO為膠束的外殼，P(tBA-stat-AA)為膠束的內核，納米氧化銅被膠束內核的AA段包裹。?

2.根據權利要求1所述的內核沉積納米氧化銅的聚合物膠束，其特征在于：所述的納米氧化銅以溴化銅為銅源；?

或所述的聚合物膠束未沉積氧化銅前的粒徑為10～50nm；?

或所述的納米氧化銅的粒徑為1～5nm，其中沉積后的納米氧化銅與未沉積的納米氧化銅的粒徑范圍一致；?

或所述的內核沉積納米氧化銅的聚合物膠束的粒徑為15～60nm。?

3.一種上述權利要求1-2中任一所述的納米氧化銅修飾的聚合物膠束的制備方法，其特征在于：包含如下步驟：?

（1）合成大分子引發劑PEO-Br即：溴化聚氧乙烯?

將聚氧乙烯與2-溴異丁酰溴加入到反應容器中，加入溶劑，每克聚氧乙烯需要加入10~30mL的溶劑進行溶解，加入三乙胺，進行反應；然后過濾、萃取、洗滌、溶解、沉淀最后真空干燥得到大分子引發劑PEO-Br；?

（2）原子轉移自由基聚合合成聚合物?

將步驟（1）制得的大分子引發劑PEO-Br、配體五甲基二乙烯基三胺、催化劑加入到反應器中，加入丙烯酸叔丁酯，隨后加入溶劑，在無氧無水的條件下進行反應，合成聚合物PEO-b-PtBA，合成的聚合物在三氟乙酸存在的條件下可以水解得到最終的聚合物PEO-b-P(tBA-stat-AA)；?

（3）自組裝形成聚合物膠束?

將步驟（2）制得的聚合物PEO-b-P(tBA-stat-AA)直接溶解在水中，攪拌得到PEO-b-P(tBA-stat-AA)膠束溶液；?

（4）聚合物膠束內核原位沉積納米氧化銅?

將步驟（3）得到的PEO-b-P(tBA-stat-AA)膠束溶液在室溫下中加入銅源，二價銅Cu²⁺與聚合物中的AA^-發生靜電作用而吸附，加入還原劑進行還原反應，還原后得到溶液，空氣中靜置納米銅緩慢氧化成氧化銅，透析去除雜質，即為納米氧化銅修飾的聚合物膠束。?

4.根據權利要求3所述的制備方法，其特征在于：所述的步驟（1）中聚氧乙烯的數均分子量為1900～5000；?

或所述的步驟（1）中聚氧乙烯、2-溴異丁酰溴與三乙胺的摩爾比為1:（1~3）:（1~3）。?

5.根據權利要求3所述的制備方法，其特征在于：所述的步驟（1）中，加入三乙胺后的反應時間為15～40h，反應溫度為0~4°C條件下。?

6.根據權利要求3所述的制備方法，其特征在于：所述的步驟（2）中嵌段共聚物PEO-b-P(tBA-stat-AA)的相對分子量為3000～10000；?

或所述的步驟（2）中，大分子引發劑PEO-Br、配體五甲基二乙烯基三胺（PMDETA）、催化劑的摩爾比為1：1：(1～2)；?

或所述的步驟（2）中的催化劑為溴化亞銅或氯化亞銅。?

7.根據權利要求3所述的制備方法，其特征在于：或所述的步驟（2）中PEO-Br與丙烯酸叔丁酯的摩爾比為1:(20～30)；?

或所述的步驟（2）中在60°C無氧無水的條件下反應8～40h；?

或所述的步驟（2）中，三氟乙酸與丙烯酸叔丁酯的摩爾比為1：（10~20），水解時間為4-8h。?

8.根據權利要求3所述的制備方法，其特征在于：所述的步驟（3）中聚合物PEO-b-P(tBA-stat-AA)在水中的濃度為5～20mg/mL；?

或所述的步驟（3）中的攪拌時間為4~8小時，攪拌溫度為0~4°C。?