[發明專利]1-(4-氯苯基)-2-環丙基-1-丙酮的制備方法及其中間體

有效

• 申請號: 201210479107.X
• 申請日: 2012-11-22
• 公開（公告）號: CN102942465A
• 公開（公告）日: 2013-02-27
• 發明（設計）人: 徐明華;徐尚成;王曉軍;余傳慧;萬琴;胡嘉斌
• 申請（專利權）人: 江蘇澄揚作物科技有限公司
• 主分類號: C07C49/813
• 分類號: C07C49/813;C07C45/42;C07C43/176;C07C41/30
• 代理公司: 南京天華專利代理有限責任公司 32218
• 代理人: 夏平;呂鵬濤

1.一種式（I）化合物的制備方法，其特征在于：式（II）結構的α-烷氧基對氯芐基膦酸酯與環丙基甲基酮在堿存在下經Horner-Wadsworth-Emmons反應制備式（III）結構的烷氧基丙烯衍生物，再進行水解反應得到式（I）化合物1-(4-氯苯基)-2-環丙基-1-丙酮；

式中，R¹是甲基或乙基；R²是C₁-C₄烷基。

2.根據權利要求1所述的制備方法，其特征在于：R²是甲基或乙基。

3.根據權利要求1所述的制備方法，其特征在于：所述堿選自氨基鈉、氫化鈉、二異丙氨基鋰、甲醇鈉、乙醇鈉、異丙醇鈉、異丁醇鈉、異丁醇鉀、叔丁醇鈉或叔丁醇鉀；優選為氨基鈉、叔丁醇鈉或叔丁醇鉀。

4.根據權利要求1所述的制備方法，其特征在于：制備式（III）烷氧基丙烯衍生物的反應溶劑選自極性溶劑甲醇、乙醇、正丙醇、異丙醇、正丁醇、異丁醇、叔丁醇、二甲基甲酰胺、二甲基乙酰胺、N-甲基吡咯烷酮、二甲亞砜、二氧六環或四氫呋喃中的一種或幾種，或前述極性溶劑中的一種或幾種與非極性溶劑苯、甲苯、二氯甲烷或二氯乙烷的混合物。

5.根據權利要求1所述的制備方法，其特征在于：制備式（III）烷氧基丙烯衍生物的反應中，α-烷氧基對氯芐基膦酸酯、環丙基甲基酮和堿的摩爾比為1.0～1.2︰1.0～1.2︰2.0～2.5；反應溫度為0℃～40℃。

6.根據權利要求1所述的制備方法，其特征在于：所述水解反應在酸性條件下進行，所使用的酸選自鹽酸、硫酸、醋酸、磷酸或磷酸二氫鉀；反應介質為水、或水與有機溶劑甲醇、乙醇、異丙醇、叔丁醇、二氯甲烷、二氯乙烷、四氫呋喃、二甲基甲酰胺、二甲亞砜或甲苯的混合物。

7.一種式（III）結構表示的烷氧基丙烯衍生物，

式中，R²是C₁-C₄烷基，優選是甲基或乙基。

8.一種式（III）化合物的制備方法，其特征在于：式（II）結構的α-烷氧基對氯芐基膦酸酯與環丙基甲基酮在堿存在下經Horner-Wadsworth-Emmons反應制備式（III）結構的烷氧基丙烯衍生物；

式中，R¹是甲基或乙基；R²是C₁-C₄烷基，優選是甲基或乙基。

9.根據權利要求8所述的制備方法，其特征在于：所述堿選自氨基鈉、氫化鈉、二異丙氨基鋰、甲醇鈉、乙醇鈉、異丙醇鈉、異丁醇鈉、異丁醇鉀、叔丁醇鈉或叔丁醇鉀；優選為氨基鈉、叔丁醇鈉或叔丁醇鉀；反應溶劑選自極性溶劑甲醇、乙醇、正丙醇、異丙醇、正丁醇、異丁醇、叔丁醇、二甲基甲酰胺、二甲基乙酰胺、N-甲基吡咯烷酮、二甲亞砜、二氧六環或四氫呋喃中的一種或幾種，或前述極性溶劑中的一種或幾種與非極性溶劑苯、甲苯、二氯甲烷或二氯乙烷的混合物。

10.根據權利要求8所述的制備方法，其特征在于：α-烷氧基對氯芐基膦酸酯、環丙基甲基酮和堿的摩爾比為1.0～1.2︰1.0～1.2︰2.0～2.5；反應溫度為0℃～40℃。