[發明專利]烷基硅試劑催化的3,5-二溴-4-碘吡啶的合成

無效

• 申請號: 201210475348.7
• 申請日: 2012-11-22
• 公開（公告）號: CN102911114A
• 公開（公告）日: 2013-02-06
• 發明（設計）人: 楊維清;馬夢林;張園園;胡偉發
• 申請（專利權）人: 西華大學
• 主分類號: C07D213/61
• 分類號: C07D213/61
• 代理公司: 暫無信息
• 代理人: 暫無信息

1.3,5-二溴-4-碘吡啶的合成方法，其特征在于以3,4,5-三溴吡啶為主要起始原料，經過鹵交換反應得到目標產物，代表性化學反應過程如下：

具體工藝步驟為：在三頸反應瓶中，氮氣保護下，依次加入無水溶劑、碘化鹽、硅試劑及3,4,5-三溴吡啶，加熱反應，高效液相色譜中控監測反應結束后，反應液用冰鹽浴冷卻到0℃，緩慢滴加碳酸氫鈉飽和溶液調節pH=7.0，加入萃取劑，萃取多次，分相，有機相用飽和食鹽水洗滌一次，分相，無水硫酸鈉干燥，減壓脫出溶劑，用正己烷重結晶，得到白色3,5-二溴-4-碘吡啶純品，液相含量95～99%。

2.所述反應中，硅試劑通式為R₃SiX，R代表碳原子數為1～10的直鏈和支鏈烷基、鹵代烷基、芳基，X代表F、Cl、Br、I等鹵素；R₃SiX優選典型例子如：三甲基氯硅烷、三甲基溴硅烷、三甲基碘硅烷、三乙基氯硅烷、三芐基氯硅烷、三苯基氯硅烷、三（3-苯基丁基）溴硅烷、三（3-溴丁基）溴硅烷；硅試劑用量優選0.1～1.2等摩爾（以3,4,5-三溴吡啶為基準，下同）。

3.所述反應中，碘化鹽為碘化鋰、碘化鉀、碘化鈉、碘化銫，優選為碘化鈉。

4.所述反應中，當硅試劑自身含碘，碘化鹽用量優選為0～2等摩爾；當硅試劑自身不含碘，碘化鹽用量優選為1～3等摩爾；

所述反應中，無水溶劑為丙酮、四氫呋喃、甲基叔丁基醚、丙腈、乙腈、丁腈、異丁腈、二甲基甲酰胺（DMF）、二甲亞砜（DMSO）、吡咯烷酮（NMP），優選為丙腈。

5.所述反應中，反應溫度為20～180℃，優選為90～110℃。