[發明專利]一種植物生長調節劑抗倒酯中間體3-乙氧羰基-5-氧環己-1-烯醇環丙甲酸酯的合成方法

有效

• 申請號: 201210470171.1
• 申請日: 2012-11-19
• 公開（公告）號: CN102911058A
• 公開（公告）日: 2013-02-06
• 發明（設計）人: 戚明珠;馮廣軍;孫迎東;花越如;吳春中
• 申請（專利權）人: 江蘇揚農化工股份有限公司
• 主分類號: C07C69/757
• 分類號: C07C69/757;C07C67/343
• 代理公司: 北京萬科園知識產權代理有限責任公司 11230
• 代理人: 劉俊玲;張亞軍

1.一種3-乙氧羰基-5-氧環己-1-烯醇環丙甲酸酯的制備方法，包括如下步驟：

（1）2-丙酮基-1,4-丁二酸二乙酯和有機堿在20~120℃于非極性有機溶劑中進行成環反應，反應時間為0.5~5hr，得到3,5-環己二酮-1-甲酸乙酯；

（2）向步驟（1）得到的反應混合物中加入有機胺和環丙甲酰氯，在C8以下的小分子醇、醚、酮、腈作為助劑存在下于-5~50℃進行酰基化反應，得到3-乙氧羰基-5-氧環己-1-烯醇環丙甲酸酯。

2.權利要求1所述的制備方法，其特征在于：步驟（1）所述的非極性溶劑選自苯、甲苯、二甲苯、氯仿、二氯乙烷或二氯甲烷中的任意一種。

3.權利要求1所述的制備方法，其特征在于：步驟（1）所述的有機堿選自固體甲醇鈉、乙醇鈉、叔丁醇鈉或叔丁醇鉀中的任意一種或兩種以上的混合物。

4.權利要求1所述的制備方法，其特征在于：步驟（1）中2-丙酮基-1,4-丁二酸二乙酯與非極性溶劑的質量比為1:1~1:10；2-丙酮基-1,4-丁二酸二乙酯與有機堿的摩爾比為1:0.8~1:1.5。

5.權利要求1所述的制備方法，其特征在于：步驟（1）所述的成環反應的溫度為30~90℃。

6.權利要求1所述的制備方法，其特征在于：步驟（1）所述的成環反應時間為1~3hr。

7.權利要求1所述的制備方法，其特征在于：步驟（2）所述的有機胺選自N,N-二甲基苯胺、三乙胺或三甲胺。

8.權利要求1所述的制備方法，其特征在于：步驟（2）中，加入的環丙甲酰氯與步驟（1）反應起始時的2-丙酮基-1,4-丁二酸二乙酯的摩爾比為0.8~1.2:1；加入的有機胺與步驟（1）反應起始時的2-丙酮基-1,4-丁二酸二乙酯的摩爾比為0.5~2.0:1；加入的助劑與步驟（1）反應起始時的2-丙酮基-1,4-丁二酸二乙酯的質量比為0.01~1:1。

9.權利要求1所述的制備方法，其特征在于：步驟（2）所述的助劑為甲醇、乙醇、異丙醇、叔丁醇、乙醚、四氫呋喃、乙腈、二甲基甲酰胺、二甲基乙酰胺、丙酮或甲基異丁基酮中的一種或兩種以上混合物。

10.權利要求1所述的制備方法，其特征在于：步驟（2）所述的酰基化反應的溫度為0~30℃。