[發(fā)明專利]一種兩親型稀土多酸催化材料、制備方法及應(yīng)用

無效

• 申請?zhí)枺?/td>: 201210468701.9
• 申請日: 2012-11-19
• 公開（公告）號: CN102935381A
• 公開（公告）日: 2013-02-20
• 發(fā)明（設(shè)計）人: 宋宇飛;劉璐;肖亞萍
• 申請（專利權(quán)）人: 北京化工大學(xué)
• 主分類號: B01J31/16
• 分類號: B01J31/16;C07D301/12
• 代理公司: 北京思海天達(dá)知識產(chǎn)權(quán)代理有限公司 11203
• 代理人: 張慧

1.兩親型稀土多酸催化材料，其特征在于，其化學(xué)通式為DDA₉[MW₁₀O₃₆].nH₂O，其中M³⁺分別為三價稀土金屬陽離子，DDA⁺為十二烷基三甲基胺陽離子，[MW₁₀O₃₆]^9-為稀土多酸陰離子，n為分子所含有的結(jié)晶水分子的個數(shù)，n=2-10。

2.權(quán)利要求1的兩親型稀土多酸催化材料，其特征在于，M為La或Ce。

3.兩親型稀土多酸催化材料的制備方法，其特征在于，包括以下步驟：

a.將MCl₃溶于水中加熱溶解，向其中加入Na₂WO₄水溶液，用乙酸調(diào)節(jié)pH=7.0-7.5，其中Na₂WO₄:MCl₃的摩爾比為（25-40）：（2.5-4.0）；

b.在90℃的溫度下攪拌至無色澄清溶液，然后將溶液冷卻到室溫，再放在3℃的條件下冷卻結(jié)晶得到Na₉[MW₁₀O₃₆]；

c.取Na9[MW₁₀O₃₆]溶解在水中，取DDA-Br溶解在氯仿中，將溶解有Na₉[MW₁₀O₃₆]的溶液滴入DDA-Br的氯仿溶液中，室溫下攪拌2h，Na₉[MW₁₀O₃₆]與DDA-Br的摩爾比為1：（7-12）；

d.反應(yīng)完畢后加入水萃取，取有機層除去溶劑得無色固體。

4.按照權(quán)利要求3所述的方法，其特征在于，步驟a中每25-40mmol?Na₂WO₄對應(yīng)20-40ml的水。

5.按照權(quán)利要求3所述的方法，其特征在于，步驟c中Na₉[MW₁₀O₃₆]與DDA-Br的摩爾比為1：（8-11）。

6.按照權(quán)利要求3所述的方法，其特征在于，步驟c中Na₉[MW₁₀O₃₆]與DDA-Br的摩爾比為1：（9-10）。

7.將權(quán)利要求1所述的兩親型稀土多酸復(fù)合材料作為催化劑，應(yīng)用于液相中烯醇的環(huán)氧化反應(yīng)。

8.將權(quán)利要求1所述的兩親型稀土多酸復(fù)合材料作為催化劑，應(yīng)用于液相中烯醇的環(huán)氧化反應(yīng)，包括以下步驟：將每0.0025-0.004mmol兩親型稀土多酸復(fù)合材料作為催化劑分散于0.2-0.4ml的乙腈中，按雙氧水與烯醇的摩爾比為1:1-20:1的量加入雙氧水，反應(yīng)溫度為20-40℃，反應(yīng)時間為3-24h，反應(yīng)結(jié)束后乙醚萃取，通過過濾，濾液旋干可得到環(huán)氧化物，過濾所得到的固體即為回收的催化劑。

9.按照權(quán)利要求7的應(yīng)用，其特征在于，烯醇選自2-丁烯-1-醇，順-2-戊稀-1-醇，順-2-己烯-1醇，反-2-己烯-1-醇，反-2-庚烯-1-醇，反-2-辛烯-1-醇，順-2-壬烯-1-醇，反-2-癸烯-1-醇，香葉醇。