[發明專利]一種異抗壞血酸的制備方法

無效

• 申請號: 201210453408.5
• 申請日: 2012-11-14
• 公開（公告）號: CN103087018A
• 公開（公告）日: 2013-05-08
• 發明（設計）人: 張華峰;劉杰;丁亞波;曹云鋒;馮陳娟
• 申請（專利權）人: 江蘇江山制藥有限公司
• 主分類號: C07D307/62
• 分類號: C07D307/62
• 代理公司: 靖江市靖泰專利事務所 32219
• 代理人: 陸平

技術領域

本發明涉及一種異抗壞血酸的制備方法。

背景技術

異抗壞血酸又名異維生素C，是維生素C的同分異構體，化學名稱為D-2，3，5，6-四羥基-2-己烯γ內酯。異抗壞血酸作為一種廉價而且安全的抗氧化劑，被廣泛地應用于食品、飼料、化妝品和醫藥領域中?，F有的技術主要由經離子交換樹脂來制備異抗壞血酸，或者用異抗壞血酸鈉粗品或純品水溶后經酸化來制備異抗壞血酸（如專利號96100812.2，需要異抗壞血酸鈉純品和鹽酸；專利號94108732，需要異抗壞血酸鈉純品和濃硫酸），其他還有酶法轉化法。其中離于交換法反應液濃度較低，洗脫也增加了水的體積，需要濃縮大量的水，能耗較高，且由于工藝時間長，物料易氧化降解，產品質量也不穩定；用異抗壞血酸鈉粗品或純品酸化，需要先進行固液分離得到異抗壞血酸晶體，同時采用濃硫酸酸化，強脫水作用易引起異抗壞血酸氧化或碳化，反應過程易產生雜質，不僅工藝步驟多成本高，產品質量也易產生波動；而酶法工藝過程變量因素多，工藝控制更為復雜，目前也沒有成功工業化的事例。

發明內容

本發明的目的就是要提供一種異抗壞血酸的制備方法，它能有效克服的上述現有技術中所存在的缺點。本發明的目的是這樣實現的，一種異抗壞血酸的制備方法，其特征在于：直接以2-酮基-D-古龍酸轉化液為原料，以一定濃度的稀硫酸作為酸化劑并同時產生調節溶液體系水醇比例的作用，酸化過程采用二次酸化工藝，使酸化反應徹底完全；通過溶劑體系和溫度共同作用，并采用靜置降溫的方法，使生成的硫酸鈉沉淀完全；將分離去除硫酸鈉后的溶液經過濃縮冷卻結晶即得異抗壞血酸粗品。

所述的稀硫酸的濃度為5～60%，優選的濃度為20%～40%。

所述的酸化過程采用二次酸化工藝，一次酸化工藝條件是：溫度為35～45℃，酸化后pH值為2.2～2.4，一次酸化時間1～1.5小時；?一次酸化結束后加入活性炭，活性炭用量為反應液體積的1‰—1%；

一次酸化結束后進行二次酸化，二次酸化工藝條件是：溫度為50～60℃，酸化后pH值為1.9～2.2，二次酸化時間1～1.5小時。

所述的靜置降溫時間為8～12小時，降溫終點溫度為18-24℃。所述的二次酸化工藝中間加入了活性炭脫色。

本發明加工工藝簡單易行，產品質量穩定，成本低。

本發明方法與現有技術相比有以下優點：

1、采用稀硫酸直接酸化2-酮基-D-古龍酸轉化液，與采用晶體酸化工藝比較，減少了固液分離工序，降低了生產成本。

2、充分利用轉化液體系中的原需去除的甲醇和稀硫酸的作用，調節溶液中的水與醇比例，有利于反應后硫酸鈉的去除，同時避免了采用濃硫酸作為酸化劑的種種負面作用。

3、采用二次酸化工藝，一方面有利于酸化反應完全，另一方面有利控制反應體系，有利于反應后硫酸鈉的去除，有利于提高粗品異抗壞血酸的質量和收率。

實施例1：

稱350克2-酮基-D-古龍酸濃縮物，實含酮基古龍酸277.2克，用1400毫升甲醇溶解，經硫酸酯化和蘇打轉化后得到2-酮基-D-古龍酸轉化液。將2-酮基-D-古龍酸轉化液冷卻至40℃，在攪拌的情況下，一次酸化加入濃度為25%的硫酸溶液340毫升，測得反應體系的PH值為2.30，維持溫度繼續反應1小時后，加入粉末活性炭10克脫色，升溫至56℃后，進行二次酸化，加適量稀硫酸，使得PH值為2.10，維持溫度繼續酸化1.5小時，反應結束后，靜置降溫時間9小時，并降溫至20℃，分離去除硫酸鈉活性炭混合沉淀，得到無色透明澄清溶液，溶液經真空濃縮冷卻降溫結晶后分離出一次結晶晶體，即得到195.3克異抗壞血酸粗品，含量為97.4%。

實施例2：

稱380克2-酮基-D-古龍酸濃縮物，實含酮基古龍酸304.4克，用1500毫升甲醇溶解，經硫酸酯化和蘇打轉化后得到2-酮基-D-古龍酸轉化液。將2-酮基-D-古龍酸轉化液冷卻至43℃，在攪拌的情況下，一次酸化加入濃度為30%的硫酸溶液270毫升，測得反應體系的PH值為2.40，維持溫度繼續反應1.5小時后，加入粉末活性炭3.0克脫色，升溫到50℃后，進行二次酸化，加適量稀硫酸，測PH值為2.00，維持溫度繼續酸化1小時，反應結束后，靜置降溫時間11小時，并降溫至25℃，分離去除硫酸鈉活性炭混合沉淀，得到無色透明澄清溶液，溶液經真空濃縮冷卻降溫結晶后分離出一次結晶晶體，即得到213.5克異抗壞血酸粗品，含量為97.2?%。

本發明不限于這些公開的實施例，本發明將覆蓋技術方案所描述的范圍，以及權利要求范圍的各種變形和等效變化，在不偏離本發明的技術解決方案的前提下，對本發明所作的本領域技術人員容易實現的任何修改或改進均屬于本發明所要求保護的范圍。