[發(fā)明專利]含有吩噻嗪和硫氧芴單元的共聚物藍(lán)光主體材料及其制備方法和應(yīng)用

無效

• 申請(qǐng)?zhí)枺?/td>: 201210450625.9
• 申請(qǐng)日: 2012-11-12
• 公開（公告）號(hào): CN103804648A
• 公開（公告）日: 2014-05-21
• 發(fā)明（設(shè)計(jì)）人: 周明杰;王平;張振華;鐘鐵濤
• 申請(qǐng)（專利權(quán)）人: 海洋王照明科技股份有限公司;深圳市海洋王照明技術(shù)有限公司;深圳市海洋王照明工程有限公司
• 主分類號(hào): C08G61/12
• 分類號(hào): C08G61/12;H01L51/54
• 代理公司: 廣州華進(jìn)聯(lián)合專利商標(biāo)代理有限公司 44224
• 代理人: 何平

【技術(shù)領(lǐng)域】

本發(fā)明涉及有機(jī)發(fā)光材料領(lǐng)域，尤其涉及一種含有吩噻嗪和硫氧芴單元的共聚物藍(lán)光主體材料及其制備方法和應(yīng)用。

【背景技術(shù)】

自1987年柯達(dá)公司C.W.Tang等人首次報(bào)道通過蒸鍍方法制備出以Alq3為發(fā)光材料的雙層器件結(jié)構(gòu)以來，有機(jī)電致發(fā)光就得到了人們的極大關(guān)注。有機(jī)電致發(fā)光可分為熒光和磷光電致發(fā)光。根據(jù)自旋量子統(tǒng)計(jì)理論，單重態(tài)激子和三重態(tài)激子的形成概率比例是1：3，即單重態(tài)激子僅占“電子-空穴對(duì)”的25%。因此，來自于單重態(tài)激子的輻射躍遷的熒光就只占到總輸入能量的25%，而磷光材料的電致發(fā)光就可以利用全部激子的能量，因而具有更大的優(yōu)越性。現(xiàn)在的磷光電致發(fā)光器件中大多采用主客體結(jié)構(gòu)，即將磷光發(fā)射物質(zhì)以一定的濃度摻雜在主體物質(zhì)中，以避免三重態(tài)-三重態(tài)的湮滅，提高磷光發(fā)射效率。目前，電致發(fā)光器件中的主體材料主要有小分子主體材料和聚合物主體材料兩類。

利用小分子主體材料摻雜磷光配合物做為發(fā)光層已經(jīng)制備了許多高效的電致發(fā)光器件。然而制備小分子電致發(fā)光器件需要采用真空蒸鍍等復(fù)雜工藝，大大提高了制備成本。同時(shí)，小分子本身易于結(jié)晶等性質(zhì)也極大地限制了器件的穩(wěn)定性。近年來，利用聚合物主體材料摻雜各種磷光配合物客體作為發(fā)光層制備電致發(fā)光器件受到了較多的關(guān)注。然而，目前已報(bào)道的聚合物主體材料的溶解性能和成膜性能相對(duì)較差，從而影響其做為發(fā)光層。

【發(fā)明內(nèi)容】

基于此，有必要提供一種溶解性能和成膜性能較好的含有吩噻嗪和硫氧芴單元的共聚物藍(lán)光主體材料及其制備方法和應(yīng)用。

一種含有吩噻嗪和硫氧芴單元的共聚物藍(lán)光主體材料，具有如下結(jié)構(gòu)式：

其中，R₁和R₂均為C₁~C₂₀的烷基，n為10~100的整數(shù)。

一種含有吩噻嗪和硫氧芴單元的共聚物藍(lán)光主體材料的制備方法，包括如下步驟：

S10、分別提供如下結(jié)構(gòu)式表示的化合物A和化合物B：

其中，R₁和R₂均為C₁~C₂₀的烷基；

S20、在無氧環(huán)境中，有機(jī)溶劑、催化劑和堿溶液存在條件下，將化合物A和化合物B進(jìn)行Suzuki偶合反應(yīng)，反應(yīng)溫度為70℃~130℃，反應(yīng)時(shí)間為12h~96h，反應(yīng)產(chǎn)物分離純化后得到如下結(jié)構(gòu)式表示的含有吩噻嗪和硫氧芴單元的共聚物藍(lán)光主體材料：

其中，n為10~100的整數(shù)。

在一個(gè)實(shí)施例中，所述催化劑為有機(jī)鈀或有機(jī)鈀與有機(jī)膦配體的混合物；

所述有機(jī)鈀與所述有機(jī)膦配體的摩爾比為1:4~8。

在一個(gè)實(shí)施例中，所述有機(jī)鈀為雙三苯基膦二氯化鈀或四三苯基膦鈀；

所述有機(jī)鈀與有機(jī)膦配體的混合物為醋酸鈀和三鄰甲苯基膦混合物、或三二氬芐基丙酮二鈀和2-雙環(huán)己基膦-2’,6’-二甲氧基聯(lián)苯的混合物。

在一個(gè)實(shí)施例中，所述催化劑與所述化合物A的摩爾比為1:20~1:100。

在一個(gè)實(shí)施例中，所述化合物A和所述化合物B的摩爾比為1:1~1.2。

在一個(gè)實(shí)施例中，所述堿溶液為碳酸鈉溶液、碳酸鉀溶液和碳酸氫鈉溶液中的至少一種；

所述有機(jī)溶劑為甲苯、N,N-二甲基甲酰胺和四氫呋喃中的至少一種。

在一個(gè)實(shí)施例中，所述反應(yīng)產(chǎn)物分離純化的操作為：

將所述反應(yīng)產(chǎn)物冷卻至室溫，加入甲醇沉析，過濾，所得沉淀采用索氏提取法依次用甲醇和正己烷抽提，然后用氯仿抽提沉淀至無色，收集氯仿溶液并旋干得到紅色粉末，將所述紅色粉末在真空下干燥，得到所述含有吩噻嗪和硫氧芴單元的共聚物藍(lán)光主體材料。

在一個(gè)實(shí)施例中，所述Suzuki偶合反應(yīng)的反應(yīng)溫度為90℃~120℃，反應(yīng)時(shí)間為24h~72h。

一種有機(jī)電致發(fā)光器件，包括依次層疊的導(dǎo)電基板、空穴注入層、發(fā)光層、電子傳輸層以及陰極，所述發(fā)光層含有具有如下結(jié)構(gòu)式的含有吩噻嗪和硫氧芴單元的共聚物藍(lán)光主體材料：

其中，R₁和R₂均為C₁~C₂₀的烷基，n為10~100的整數(shù)。