[發明專利]一種含分子篩和無定形硅鋁的加氫催化劑的制備方法

有效

• 申請號: 201210450419.8
• 申請日: 2012-11-13
• 公開（公告）號: CN103801370A
• 公開（公告）日: 2014-05-21
• 發明（設計）人: 蔣廣安;鄭慶華;劉雪玲;李寶忠;張曄;王繼鋒
• 申請（專利權）人: 中國石油化工股份有限公司;中國石油化工股份有限公司撫順石油化工研究院
• 主分類號: B01J29/16
• 分類號: B01J29/16;B01J29/78;C10G47/20
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1.一種加氫催化劑的制備方法，包括：

（1）制備含加氫活性金屬組分的分子篩，其中加氫活性金屬組分以氧化物計的含量為1wt%~50wt%；

（2）將步驟（1）所得的分子篩與有機胺類混合，其中有機胺類的加入量占分子篩重量的1wt%~40wt%；

（3）在無定形硅鋁成膠過程中加入步驟（2）得到的混合物以及有機物，使無定形硅鋁與分子篩的重量比為1：19~19：1，有機物的加入量占無定形硅鋁重量的1wt%~50wt%，所述的有機物為含兩個或者兩個以上羥基的有機醇類、含有兩個或兩個以上羧基的有機酸類中的一種或多種；?

（4）在步驟（3）所述的無定形硅鋁成膠結束后進行老化，然后進行水熱處理，經過濾、洗滌、干燥，得到催化劑中間體；

（5）將步驟（4）所得的催化劑中間體經成型，干燥和焙燒，得到加氫催化劑。

2.按照權利要求1所述的方法，其特征在于步驟（1）中，所述的加氫活性金屬為第VIII族金屬和第VIB族金屬中的至少一種。

3.按照權利要求2所述的方法，其特征在于所述的第VIII族金屬為Fe、Co、Ni中的一種或多種，第VIB族金屬為Mo和/或W。

4.按照權利要求2所述的方法，其特征在于所述的加氫活性金屬為第VIB族金屬和第VIII族金屬，其中第VIB族金屬和第VIII族金屬的重量比為2~8：1。

5.按照權利要求1所述的方法，其特征在于步驟（2）中，有機胺類的加入量占分子篩重量的7wt%~40wt%。

6.按照權利要求1所述的方法，其特征在于步驟（1）中，制備含加氫活性金屬組分的分子篩的方法采用含加氫活性組分的浸漬液飽和浸漬或過飽和浸漬分子篩，浸漬后經干燥和焙燒，其中干燥和焙燒的條件如下：在60~180℃溫度條件下干燥2~24小時，300~600℃條件下焙燒2~12小時。

7.按照權利要求1所述的方法，其特征在于步驟（2）中，所述的有機胺類為碳原子數小于20個的脂肪胺、芳香胺、醇胺、酰胺、萘胺中的一種或多種。

8.按照權利要求1所述的方法，其特征在于步驟（2）中，所述的有機胺類為含有2~10個碳原子數的脂肪胺類中的一種或多種。

9.按照權利要求1所述的方法，其特征在于所述的有機胺類與分子篩混合方法：將有機胺類直接加入分子篩中，或者將有機胺類溶于溶劑中再加入分子篩中，其中的溶劑為水、低碳醇中的一種或多種；所述的低碳醇為碳原子數為1~5的一元醇中的一種或多種。

10.按照權利要求1所述的方法，其特征在于步驟（2）分子篩與有機胺類混合后，經過濾或者經過濾且干燥后，再進行步驟（3）。

11.按照權利要求1所述的方法，其特征在于步驟（3）中，無定形硅鋁成膠過程為酸性物料和堿性物料的中和反應過程，成膠過程采用兩種物料并流成膠操作方式，或一種物料放置在成膠罐中另一種物料連續加入成膠的操作方式。

12.按照權利要求7所述的方法，其特征在于步驟（3）中，成膠物料包括鋁源為Al₂(SO₄)₃、AlCl₃、Al(NO₃)₃和NaAlO₂中的一種或幾種、硅源為水玻璃、硅溶膠和有機含硅化合物中的一種或幾種、沉淀劑為NaOH、NH₄OH、CO₂中的一種或多種。

13.按照權利要求1所述的方法，其特征在于步驟（1）中，所述的分子篩為Y型分子篩、β沸石、ZSM系列分子篩、SAPO系列分子篩、MCM系列分子篩以及上述改性分子篩中的一種或幾種。

14.按照權利要求1所述的方法，其特征在于步驟（3）中，步驟（1）所得的混合物的引入方式采用下述方式的一種或幾種組合：（1）在成膠中和反應過程中，將該混合物連續加入成膠罐中；（2）將該混合物先加入到成膠罐中，然后將制備無定形硅鋁的酸性物料和堿性物料中和成膠；（3）將該混合物與成膠物料的一種或幾種混合，然后成膠物料中和成膠。

15.按照權利要求1所述的方法，其特征在于步驟（3）中，有機物的加入量占無定形硅鋁重量的20wt%~50wt%。