[發(fā)明專利]電子傳輸型共聚物、其制備方法和有機電致發(fā)光器件

無效

• 申請?zhí)枺?/td>: 201210443962.5
• 申請日: 2012-11-08
• 公開（公告）號: CN103804634A
• 公開（公告）日: 2014-05-21
• 發(fā)明（設(shè)計）人: 周明杰;王平;張振華;張娟娟
• 申請（專利權(quán)）人: 海洋王照明科技股份有限公司;深圳市海洋王照明技術(shù)有限公司;深圳市海洋王照明工程有限公司
• 主分類號: C08G61/12
• 分類號: C08G61/12;H01L51/54
• 代理公司: 廣州華進聯(lián)合專利商標(biāo)代理有限公司 44224
• 代理人: 何平

技術(shù)領(lǐng)域

本發(fā)明涉及有機半導(dǎo)體材料，尤其涉及一種電子傳輸型共聚物及其制備方法。本發(fā)明還涉及一種使用該電子傳輸型共聚物作為發(fā)光層主體材料的有機電致發(fā)光器件。

背景技術(shù)

自1990年英國劍橋大學(xué)的Burroughs等人首次報導(dǎo)聚（對苯撐乙烯）（PPV）的電致發(fā)光特性，許多與之相關(guān)的具有發(fā)光特性的∏-共軛聚合物相繼被合成出來，如MEH-PPV（烷氧基取代的PPV）、CN-PPV（氰基PPV）等。隨著有機聚合物半導(dǎo)體研究的深入，聚合物半導(dǎo)體用于顯示技術(shù)的商業(yè)應(yīng)用前景也更加明朗。有機和聚合物發(fā)光材料用于顯示的世界市場極大。PPV類材料是目前性能最好的電致發(fā)光材料，但是目前的情況來看，發(fā)射綠光和橙紅光的PPV及其衍生物性能比較優(yōu)異，藍(lán)色發(fā)光PPV類材料在發(fā)光效率和熱穩(wěn)定性方面與應(yīng)用還有較大差距，這限制了PPV類材料在全色顯示方面的應(yīng)用。因此發(fā)展高性能藍(lán)色發(fā)光PPV類材料的新方法都不是很成功。如何改進PPV的藍(lán)光性能是本技術(shù)領(lǐng)域中的重要課題之一。

發(fā)明內(nèi)容

基于上述問題，本發(fā)明所要解決的問題在于提供一種可以提高有機電致發(fā)光器件發(fā)光效率和熱穩(wěn)定性的電子傳輸型共聚物。

本發(fā)明的技術(shù)方案如下：

一種具有如下結(jié)構(gòu)式的電子傳輸型共聚物：

式中，R為C₁～C₂₀的烷基，n為10-50的整數(shù)。。

本發(fā)明還提供上述電子傳輸型共聚物的制備方法，包括如下步驟：

分別提供如下結(jié)構(gòu)式表示的化合物A和B：

在無氧環(huán)境下，將摩爾比為1:1～1.2的化合物A和B加入含有催化劑的有機溶劑中，于70～130℃下進行Heck耦合反應(yīng)24～96小時，停止反應(yīng)，得到如下結(jié)構(gòu)式的所述電子傳輸型共聚物：

上述式中，R為C₁～C₂₀的烷基，n為10-50的整數(shù)。。

所述電子傳輸型共聚物的制備方法，其中，Heck耦合反應(yīng)停止后，還包括對所述電子傳輸型共聚物的純化處理：

Heck耦合反應(yīng)停止后，將反應(yīng)液冷卻到室溫，然后向反應(yīng)液中加入甲醇進行沉析處理，接著通過索氏提取器過濾，之后依次用甲醇和正己烷抽提；然后以氯仿為溶劑抽提至無色，收集氯仿溶液并旋干得到固體粉末，收集后在真空下50℃干燥24h，得到純化的所述電子傳輸型共聚物。

所述電子傳輸型共聚物的制備方法，其中，所述催化劑為雙三苯基膦二氯化鈀或四三苯基膦鈀；所述催化劑與所述化合物A的摩爾比為1:20~1:100。

所述電子傳輸型共聚物的制備方法，其中，所述催化劑為摩爾比為1:4~8的醋酸鈀與三鄰甲苯基膦的混合物或者摩爾比為1:4~8的三二氬芐基丙酮二鈀與2-雙環(huán)己基膦-2’,6’-二甲氧基聯(lián)苯的混合物；所述催化劑與所述化合物A的摩爾比為1:20~1:100。

所述電子傳輸型共聚物的制備方法，其中，所述有機溶劑為甲苯、N,N-二甲基甲酰胺及四氫呋喃中的至少一種。

所述電子傳輸型共聚物的制備方法，其中，Heck耦合反應(yīng)時，反應(yīng)溫度為90～120℃，反應(yīng)時間為36～72小時。

本發(fā)明還提供一種有機電致發(fā)光器件，該器件發(fā)光層的材質(zhì)為雙[3,5-二氟-2-(2-吡啶基-KN)苯基-KC][四(1H-吡唑基-KN1)硼酸(1-)-KN2,KN2’]-銥按照7%質(zhì)量比的比例摻雜到如下結(jié)構(gòu)式的電子傳輸型共聚物中組成的摻雜混合材料：

式中，R為C₁～C₂₀的烷基，n為10-50的整數(shù)。

本發(fā)明提供的電子傳輸型共聚物，其菲啰啉含有兩個氮子，是一個優(yōu)良的電子傳輸單元，且具有較好的剛性和平面性，熱穩(wěn)定性能良好；PPV是一類重要的電致發(fā)光聚合物，苯環(huán)上可以進行烷基或者烷氧基修飾，從而改善共聚物的溶解性能和成膜性能，通過在PPV主鏈上引入菲啰啉，解決了PPV的缺點，從而有利于有機電致發(fā)光器件的發(fā)光效率的提高。

本發(fā)明提供的電子傳輸型共聚物制備工藝，采用了較簡單的合成路線，從而減少工藝流程，原材料價廉易得，使得制造成本降低；且值得的聚合材料結(jié)構(gòu)新穎，溶解性能良好，成膜性能優(yōu)良，可適用于有機電致發(fā)光器件。

附圖說明

圖1為實施例1制得的電子傳輸型共聚物的熱失重分析圖；

圖2為實施例6制得的有機電致發(fā)光器件的結(jié)構(gòu)示意圖。

具體實施方式

本發(fā)明提供的一種具有如下結(jié)構(gòu)式的電子傳輸型共聚物：