[發明專利]一種多元復合催化劑誘導的毒死蜱制備方法

無效

• 申請號: 201210443281.9
• 申請日: 2012-11-08
• 公開（公告）號: CN102977140A
• 公開（公告）日: 2013-03-20
• 發明（設計）人: 李健;葛九敢;王紅明;強金鳳;薛誼
• 申請（專利權）人: 安徽國星生物化學有限公司
• 主分類號: C07F9/58
• 分類號: C07F9/58
• 代理公司: 安徽合肥華信知識產權代理有限公司 34112
• 代理人: 余成俊

技術領域

本發明涉及毒死蜱的合成領域，涉及一種以3,5,6-三氯吡啶-2-醇鈉和O,O-二乙基硫代磷酰氯為主要原料采用多元復合催化劑制備毒死蜱的新方法，確切地說是一種多元復合催化劑誘導的毒死蜱制備方法。

背景技術

毒死蜱，化學名稱O,O-二乙基-O-(3,5,6-三氯-2-吡啶基)硫代磷酸酯，其分子式為C₉H₁₁C_l3NO₃PS。毒死蜱作為有機磷殺蟲殺滿劑，具有高效、廣譜和低毒性，是我國當前農藥結構調整的替代甲胺磷、對硫磷等高毒有機磷殺蟲劑的首選品種。其作用機理是抑制乙酰膽堿酯酶，具有觸殺、胃毒和熏蒸三種作用方式，能有效地防治蚜蟲、螟蟲、粘蟲、卷葉蟲、介殼蟲、葉蟬和害螨等百余種害蟲和螨類。

毒死蜱的合成方法，根據反應溶劑的不同主要分為雙溶劑法和水相法。雙溶劑法采用水和有機溶劑為反應體系，其中有機溶劑易揮發、毒性高、操作危險、損失多，不利于環境保護和安全生產。而完全以水作為溶劑的水相法環境友好，能直接得到毒死蜱原藥結晶，減少了工藝流程，工藝操作更加簡單，大大降低了投資成本。其主要原料均采用3,5,6-三氯吡啶-2-醇鈉和O,O-二乙基硫代磷酰氯，在催化劑如三甲胺、三乙基芐基氯化物、4-二甲氨基吡啶、聚乙二醇、三乙烯二胺和四烷基鹵化銨等作用下發生親核取代反應來制備的。

美國專利（US4814451）報道了一種水相法合成毒死蜱的方法，其采用環氧乙烷、環氧丙烷和二異丙基苯酚合成的表面活性劑聚乙二醇PG26-2作為催化劑，避免了使用有機溶劑損耗大且污染環境的特點，但收率僅94%左右；美國專利（US5120846）同樣采用水為溶劑，不同的是選用4-二甲氨基吡啶和己基三甲基氯化銨代替聚乙二醇PG26-2，可收率仍僅為95%；中國專利（CN?101372497?A）報道了采用復合催化劑（4-二甲氨基吡啶、四丁基溴化銨和三乙烯二胺）作為催化劑的水溶劑法，HPLC分析含量可達到97.09%，收率不高，僅在96.05%左右。??

發明內容

為了彌補現有技術的不足和缺陷，本發明的目的在于提供一種多元復合催化劑誘導的毒死蜱制備方法，其采用具有優異協同作用的多元復合催化劑，有效的提高了產品的純度和收率，合成方法操作簡單、高效、環境友好、損失小。

上述目的通過以下方案實現：

????一種多元復合催化劑誘導的毒死蜱制備方法，其特征在于：包括以下步驟：

（1）將3,5,6-三氯吡啶-2-醇鈉與水的混合溶液攪拌均勻；

（2）然后，加入復合催化劑，并在0.5~3.0?h內滴加O,O-二乙基硫代磷酰氯，滴加過程中引入pH調節劑維持pH在8.5~11，30~60°C下反應0.5~3?h；

（3）反應完畢后，趁熱分去水相，有機相降溫結晶、抽濾水洗、干燥即得毒死蜱原藥成品。

所述的一種多元復合催化劑誘導的毒死蜱制備方法，其特征在于：所述的3,5,6-三氯吡啶-2-醇鈉與所述的O,O-二乙基硫代磷酰氯的摩爾比值為1:1.0~1.15。

所述的一種多元復合催化劑誘導的毒死蜱制備方法，其特征在于：所采用的催化劑由叔胺類和相轉移催化劑混合而形成的復合催化劑。

所述的一種多元復合催化劑誘導的毒死蜱制備方法，其特征在于：所述的叔胺類催化劑指的是三甲胺、三乙胺、N-甲基咪唑、N-甲基嗎啉、三亞乙基二胺、三乙醇胺、二甲基環已胺、4-二甲氨基吡啶或雙（二甲氨基乙基）醚中的一種或幾種。

所述的一種多元復合催化劑誘導的毒死蜱制備方法，其特征在于：所述的相轉移催化劑指的是四丁基氯化銨、四丁基硫酸氫銨、四丁基碘化銨、三辛基甲基氯化銨、芐基三乙基氯化銨、芐基三甲基氯化銨、十二烷基三甲基氯化銨、十六烷基三甲基氯化銨、聚乙二醇、十二烷基硫酸鈉、十二烷基苯磺酸鈉、十二烷基二甲基甜菜堿、吐溫-65、吐溫-80、聚醚P104、脂肪胺聚氧乙烯醚、羧甲基纖維素中的一種或幾種。

所述的一種多元復合催化劑誘導的毒死蜱制備方法，其特征在于：所述的聚乙二醇指的是聚乙二醇200~1000。

所述的聚乙二醇200~1000指的是聚乙二醇200、300、400、600、800、1000中的一種。

所述的一種多元復合催化劑誘導的毒死蜱制備方法，其特征在于：所述的叔胺類催化劑用量為3,5,6-三氯吡啶-2-醇鈉質量的0.5~4.5%，所述的相轉移催化劑用量為3,5,6-三氯吡啶-2-醇鈉質量的0.05~4.5%。