[發(fā)明專利]一種3-(α-甲氧基)甲烯基苯并呋喃-2(3H)-酮的制備方法

有效

• 申請(qǐng)?zhí)枺?/td>: 201210443238.2
• 申請(qǐng)日: 2012-11-08
• 公開（公告）號(hào): CN102942543A
• 公開（公告）日: 2013-02-27
• 發(fā)明（設(shè)計(jì)）人: 丁永良;龍曉欽;龔一貴;曹超;朱麗利
• 申請(qǐng)（專利權(quán)）人: 重慶紫光化工股份有限公司
• 主分類號(hào): C07D307/83
• 分類號(hào): C07D307/83
• 代理公司: 重慶弘旭專利代理有限責(zé)任公司 50209
• 代理人: 李靖;周韶紅

1.一種3-(α-甲氧基)甲烯基苯并呋喃-2(3H)-酮的制備方法，其特征在于，首先進(jìn)行第一步反應(yīng)：鄰羥基苯乙酸與溶劑、催化劑混合縮合反應(yīng)生成苯并呋喃酮；第二步反應(yīng)：在溶劑存在下向第一步縮合反應(yīng)后的體系中加入原甲酸三甲酯和乙酸酐制備3-(α-甲氧基)甲烯基苯并呋喃-2(3H)-酮；所述鄰羥基苯乙酸：乙酸酐：原甲酸三甲酯=1：2.0-2.4：1.0-1.2，以摩爾比計(jì)。

2.如權(quán)利要求1所述3-(α-甲氧基)甲烯基苯并呋喃-2(3H)-酮的制備方法，其特征在于：所述第一步反應(yīng)中采用的溶劑為甲苯。

3.如權(quán)利要求2所述3-(α-甲氧基)甲烯基苯并呋喃-2(3H)-酮的制備方法，其特征在于：所述第二步反應(yīng)采用第一步反應(yīng)中不經(jīng)回收去除的同一溶劑甲苯。

4.如權(quán)利要求2所述3-(α-甲氧基)甲烯基苯并呋喃-2(3H)-酮的制備方法，其特征在于：所述溶劑甲苯的用量為鄰羥基苯乙酸用量的50%-500%，以摩爾比計(jì)。

5.如權(quán)利要求1-4任一項(xiàng)所述3-(α-甲氧基)甲烯基苯并呋喃-2(3H)-酮的制備方法，其特征在于：所述第一步反應(yīng)中的催化劑采用硅膠磺酸或乙酸。

6.如權(quán)利要求2所述3-(α-甲氧基)甲烯基苯并呋喃-2(3H)-酮的制備方法，其特征在于：所述鄰羥基苯乙酸：甲苯：乙酸酐：原甲酸三甲酯為1.0:4.0：2.2:1.1，以摩爾比計(jì)。

7.如權(quán)利要求1-6任一項(xiàng)所述3-(α-甲氧基)甲烯基苯并呋喃-2(3H)-酮的制備方法，其特征在于：所述第一步反應(yīng)是稱取鄰羥基苯乙酸、溶劑以及催化劑，調(diào)節(jié)油浴溫度使反應(yīng)器內(nèi)物料沸騰，共沸蒸餾至體系中不再有水蒸出，取樣，HPLC檢測(cè)鄰羥基苯乙酸的含量為小于1wt%。

8.如權(quán)利要求7所述3-(α-甲氧基)甲烯基苯并呋喃-2(3H)-酮的制備方法，其特征在于：所述第二步反應(yīng)是按所述比例加入原甲酸三甲酯和乙酸酐,加熱至105-115℃，收集溫度不高于70℃的餾分，12小時(shí)后不再有餾分蒸出，精餾回收乙酸甲酯，再蒸餾，將反應(yīng)液減壓濃縮，回收溶劑，并返回到反應(yīng)體系中循環(huán)利用，在反應(yīng)產(chǎn)物中加入甲醇，混合，冷卻、結(jié)晶、過(guò)濾、干燥制得產(chǎn)品。

9.如權(quán)利要求1所述3-(α-甲氧基)甲烯基苯并呋喃-2(3H)-酮的制備方法，其特征在于，它按以下步驟進(jìn)行，

第一步反應(yīng)：將鄰羥基苯乙酸、甲苯以及乙酸混合，調(diào)節(jié)油浴溫度使反應(yīng)器內(nèi)物料沸騰，共沸蒸餾至體系中不再有水蒸出，取樣，HPLC檢測(cè)鄰羥基苯乙酸的含量為小于1wt%；

第二步反應(yīng)：在上述第一步反應(yīng)所得體系中加入原甲酸三甲酯和乙酸酐,加熱至105-115℃，收集溫度不高于70℃的餾分，12小時(shí)后不再有餾分蒸出，精餾回收乙酸甲酯，再蒸餾，將反應(yīng)液減壓濃縮，回收溶劑，并返回到反應(yīng)體系中循環(huán)利用，在反應(yīng)產(chǎn)物中加入甲醇，混合，冷卻、結(jié)晶、過(guò)濾、干燥，制得3-(α-甲氧基)甲烯基苯并呋喃-2(3H)-酮，所得產(chǎn)品含量大于97%（以質(zhì)量百分含量計(jì)），收率大于90%（以鄰羥基苯乙酸計(jì)）；

所述鄰羥基苯乙酸：甲苯：乙酸酐：原甲酸三甲酯為1.0：4.0：2.2：1.1，以摩爾比計(jì)。