[發(fā)明專利]對(duì)甲氧基苯酯液晶基元聚噻吩的合成方法

無效

• 申請?zhí)枺?/td>: 201210440652.8
• 申請日: 2012-11-07
• 公開（公告）號(hào): CN103804344A
• 公開（公告）日: 2014-05-21
• 發(fā)明（設(shè)計(jì)）人: 李征
• 申請（專利權(quán)）人: 李征
• 主分類號(hào): C07D333/24
• 分類號(hào): C07D333/24;C09K19/34
• 代理公司: 暫無信息
• 代理人: 暫無信息

技術(shù)領(lǐng)域

本發(fā)明屬于化學(xué)技術(shù)領(lǐng)域，更具體的說，本發(fā)明涉及對(duì)甲氧基苯酯液晶基元聚噻吩的合成方法的改進(jìn)。

背景技術(shù)

1977年白川發(fā)現(xiàn)摻雜聚乙炔具有金屬的導(dǎo)電性，聚噻吩及其衍生物作為一類重要的共軛聚合物有其更為廣泛的用途。

側(cè)鏈型液晶共軛聚合物是近幾年發(fā)展起來的一類新型的功能高分子，它兼有液晶聚合物和共軛聚合物的雙重特性，集液晶性和發(fā)光性于一體，該類聚合物作為光電材料已經(jīng)引起了廣泛關(guān)注。

目前，已經(jīng)有人合成了以對(duì)氰基聯(lián)苯和膽甾基為液晶基元的聚噻吩類均聚物和共聚物，呈現(xiàn)向列型和膽甾型液晶相。并且，以對(duì)氰基聯(lián)苯液晶基元為側(cè)鏈的噻吩為單體，用電化學(xué)的方法合成了具有液晶性的共軛聚噻吩。合成了含有手性液晶基元的側(cè)鏈型聚噻吩的鐵電性材料。

發(fā)明內(nèi)容

本發(fā)明就是針對(duì)上述問題，提供了一種以剛性液晶基元直接橫掛于聚乙炔主鏈的液晶共軛聚合物，剛性大體積液晶側(cè)鏈阻礙了聚乙炔主鏈的共軛取向的對(duì)甲氧基苯酯液晶基元聚噻吩的合成方法。

為實(shí)現(xiàn)本發(fā)明的上述目的，本發(fā)明采用如下技術(shù)方案，本發(fā)明對(duì)甲氧基苯酯液晶基元聚噻吩的合成方法是。

2-溴對(duì)二甲苯和鎂條在無水乙醚中回流反應(yīng)，將制得的格林尼亞試劑加入到含有溴代噻吩和NiCl₂(dppp)的乙醚溶液中，在氮?dú)鈿夥罩谢亓?，用HCl溶液猝滅反應(yīng)，有機(jī)層用水洗兩遍，再用無水MgS0₄干燥過夜，減壓蒸餾產(chǎn)物，得到淡黃色液體；2-噻吩對(duì)二甲苯。

將上步合成的產(chǎn)物2-噻吩對(duì)二甲苯用高錳酸鉀氧化得2-噻吩-對(duì)二苯甲酸，將2-噻吩-對(duì)二苯甲酸和PPh₃溶于干燥的吡啶中得溶液A。將4-甲氧基苯酚和C₂Cl₆溶于干燥的吡啶中得溶液B，將B緩慢加入到A中。將混合物在氮?dú)鈿夥罩蟹磻?yīng)。待其冷卻至室溫后，將產(chǎn)物緩慢倒入甲醇。收集所得到的沉淀。將制得的單體噻吩取代對(duì)苯二甲酸雙(對(duì)甲氧基苯)酯用酒精溶液重結(jié)晶，得淡黃色晶體。

本發(fā)明的有益效果。

本發(fā)采用以剛性液晶基元直接橫掛于聚乙炔主鏈的液晶共軛聚合物，剛性大體積液晶側(cè)鏈阻礙了聚乙炔主鏈的共軛取向的對(duì)甲氧基苯酯液晶基元聚噻吩的合成；從而使對(duì)甲氧基苯酯液晶基元聚噻吩的各種性能均得到顯著的提高；并且，本發(fā)明反應(yīng)周期短，反應(yīng)條件溫和，具有產(chǎn)率高，制備時(shí)安全性好的有點(diǎn)，有很好的推廣價(jià)值。

具體實(shí)施方式

本發(fā)明對(duì)甲氧基苯酯液晶基元聚噻吩的合成方法是。

2-溴對(duì)二甲苯和鎂條在無水乙醚中回流反應(yīng)，將制得的格林尼亞試劑加入到含有溴代噻吩和NiCl₂(dppp)的乙醚溶液中，在氮?dú)鈿夥罩谢亓?，用HCl溶液猝滅反應(yīng)，有機(jī)層用水洗兩遍，再用無水MgS0₄干燥過夜，減壓蒸餾產(chǎn)物，得到淡黃色液體；2-噻吩對(duì)二甲苯。

將上步合成的產(chǎn)物2-噻吩對(duì)二甲苯用高錳酸鉀氧化得2-噻吩-對(duì)二苯甲酸，將2-噻吩-對(duì)二苯甲酸和PPh₃溶于干燥的吡啶中得溶液A。將4-甲氧基苯酚和C₂Cl₆溶于干燥的吡啶中得溶液B，將B緩慢加入到A中。將混合物在氮?dú)鈿夥罩蟹磻?yīng)。待其冷卻至室溫后，將產(chǎn)物緩慢倒入甲醇。收集所得到的沉淀。將制得的單體噻吩取代對(duì)苯二甲酸雙(對(duì)甲氧基苯)酯用酒精溶液重結(jié)晶，得淡黃色晶體。

實(shí)施例1。

2-溴對(duì)二甲苯和鎂條在無水乙醚中回流反應(yīng)2?h，將制得的格林尼亞試劑加入到含有溴代噻吩和NiCl₂(dppp)的乙醚溶液中，在氮?dú)鈿夥罩谢亓?8h后，用1mol/L的HCl溶液猝滅反應(yīng)，有機(jī)層用水洗兩遍，再用無水MgS0₄干燥過夜，減壓蒸餾產(chǎn)物，得到淡黃色液體；2-噻吩對(duì)二甲苯。