[發明專利]一種?；B氮化合物的制備方法

有效

• 申請號: 201210436801.3
• 申請日: 2012-10-25
• 公開（公告）號: CN103382162A
• 公開（公告）日: 2013-11-06
• 發明（設計）人: 曾鴻耀
• 申請（專利權）人: 樂山師范學院
• 主分類號: C07C247/24
• 分類號: C07C247/24;C07C247/22;C07D333/38;C07D213/80
• 代理公司: 暫無信息
• 代理人: 暫無信息

技術領域

本發明涉及酰基疊氮化合物的制備方法。?

背景技術

?；B氮化合物是重要的有機合成中間體，可用于制備酰胺，合成雜環化合物，經重排形成異氰酸醋并由其合成胺、氨基甲酸醋和脲等。這些化合物的重要應用之一是作肽鍵形成的活化劑。近幾年來有很多的課題組報道了酰基疊氮的合成方法。主要包括以醛、酸、酯、酰氯、酰肼、酸酐等為起始原料與疊氮化試劑(常常采用的是疊氮化鈉)反應生成酰基疊氮。但是，以醛為起始原料時，采用的氧化劑通常為含鉻氧化劑，易造成重金屬污染；起始原料酰氯和酸酐具有不易保存和不易操作的缺陷，難以應用于工業化生產；由酯為起始原料時，反應有時伴有重排產物。因此尋找一種原料易得，操作簡單的方法合成?；B氮，仍然是國際范圍內很多研究者征求的目標。?

由于羧酸容易得到，來源豐富，容易保存，所以采用羧酸為起始原料成為更多研究者的首選。在活化劑存在下，羧酸與疊氮化試劑反應生成?；B氮化合物。因此，尋找適當的羧酸活化劑就成為研究者的主要目標。?

1983年Palomo等用苯基二氯磷酸鹽作活化劑，使羧酸與疊氮化鈉“一鍋反應”，生成?；B氮化合物[Lago，J.M.；Arrieta，A.；Palomo，C.Synth.Commun.1983，13(4)，289-296]。后又報道羧酸在用二氯亞砜(SOCl₂)和二甲基甲酰胺(DMF)做混合溶劑生成二甲基硫酰甲銨[(CH₃)₂N⁺＝CHOS(O)ClCl^-]作活化劑的條件下，可以反應生成?；B氮化合物[Arrieta，A.；Aizpurua，J.M.；Palomo，C.Tetrahedron?Lett.1984，25(31)，3365-3368]。?

1994年Froeyen等用N-氯代丁二酰亞胺(NCS)/三苯基磷(Ph₃P)作為羧酸活化劑，與羧酸和疊氮化鈉反應生成酰基疊氮化合物化合物[Froyen?P.Phosphorus，Silicon?Rclat?Elem.1994，89(1-4)，57-61]。?

2002年Gumaste等報道了二(三氯甲基)碳酸酯可以作為羧酸的活化劑，在丙酮溶劑中羧酸可以與疊氮化鈉合成酰基疊氮化合物[Gumaste，V.K.；Bhawal，B.M.；Deshmukh，A.R.A.S.Tetrahedron?Lett.2002，43(7)，1345-1346]。?

2002年Bandgar等報道了三聚氰酰氯(TCT)和甲基嗎啉作為羧酸的活化劑，在二氯甲烷中可以活化羧酸與疊氮化鈉反應生成?；B氮化合物[Bandgar，B.P.；Pandit，S.S.Tetrahedron?Lett.2002，43(18)，3413-3414]。?

2002年Tale等報道了用3，4，5-三氟硼酸作為羧酸活化劑，可以使羧酸與疊氮化鈉在乙腈溶液中反應生成?；B氮化合物[Tale，R.H，；Patil，K.M.Tetrahedron?Lett.2002，43(52)，9715-9716]。?

2003年Sridhar等報道了在二甲基甲酰胺(DMF)和三氯氧磷(POCl₃)可以作為活化劑使羧酸與疊氮化鈉反應生成?；B氮化合物[Sridhar，R.；Perumal，P，T.Synth.Commun.2003，33(4)，607-611]。?

2004年汪焱鋼等報道了用氯甲酸乙酯作為羧酸活化劑，在三乙胺存在下，可以使羧酸與疊氮化鈉反應生成?；B氮[王子云，趙新筠，宋新建，有機化學，2004，24(12)，1606-1609]。?

2007年Kangani等報道將疊氮化鈉溶解在二甲亞砜(DMSO)中，在雙(2-甲氧基乙基)氨基三氟化硫和二異丙基乙胺(DIPEA)的作用下，羧酸可以反應生成?；B氮化合物[Cyrous，O.Kangani，C.O.；Dayb，B.W.；Kelleya，D.E.Tetrahedron?Lett.2007，48(34)，5933-5937]。?