[發明專利]一種微波輔助炔基修飾釕(Ⅱ)配合物的制備方法及其應用

有效

• 申請號: 201210433440.7
• 申請日: 2012-11-02
• 公開（公告）號: CN103788134B
• 公開（公告）日: 2019-01-01
• 發明（設計）人: 梅文杰;王淇
• 申請（專利權）人: 廣東藥學院
• 主分類號: C07F15/00
• 分類號: C07F15/00;C09K11/06;A61K31/695;A61K31/555;A61P35/00;C12Q1/6816;G01N21/64;H01G9/20
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1.一種式(I)的釕(II)配合物的制備方法，所述方法包括如下步驟：

(1)cis-Ru(L)₂Cl₂與X-BrPIP在氬氣保護下加熱反應，反應畢，冷卻至室溫，加水稀釋，過濾除去不溶物，濾液中加入過量的含Y離子的酸或鹽，靜置過夜，得到[Ru(L)₂(X-BrPIP)]Y_n；其中，L任選自各種可以和金屬釕配位的帶氮原子的雜環化合物，包括所述化合物的外消旋體或光學異構體；Y為酸根離子；n為使釕(II)配合物及其光學異構體整體呈電中性的酸根離子的數目，為正整數；

X-BrPIP為

(2)將步驟(1)中制備得到的[Ru(L)₂(X-BrPIP)]Y_n，加入到微波反應器中，一定溶劑溶解，氬氣保護下，加入鈀催化劑與銅催化劑，放入微波反應器中微波輔助加熱反應，反應結束后，過濾除去不溶物，得到反應液；

其中，R為任選自以下基團，氫，三甲基硅基，碳原子數為1～6的烷基或碳原子為1～6的取代烷基，苯基或取代苯基，吡啶基或取代吡啶基，呋喃基或取代呋喃基，吡咯基或取代吡咯基，噻唑或取代噻唑基；所述烷基、苯基、吡啶基、呋喃基、噻唑、吡咯的取代基任選自羥基、硝基、鹵素、氨基、羧基、氰基、巰基、碳原子數為3～8的環烷基、SO₃H、碳原子數為1～6的烷基、碳原子數為2～6的鏈烯基、碳原子為2～6的鏈炔基、羥基(C₁-C₆)烷基、氨基(C₁-C₆)烷基、CO₂R'、CONR'R'、COR’、SO₂R’、(C₁-C₆)烷氧基、(C₁-C₆)烷硫基、-N＝NR'、NR'R’或三氟(C₁-C₆)烷基；其中，所述R’選自H、碳原子數為1～6的烷基或苯基；

(3)上述得到的反應液，柱層析純化，乙腈洗脫，收集棕紅色第二色帶，旋干，真空干燥，即得目標化合物。

2.如權利要求1所述的制備方法，其特征在于所述的L為聯吡啶、鄰菲羅啉或它們的光學異構體。

3.如權利要求1所述的制備方法，其特征在于所述的Y為高氯酸根、氯酸根或六氟磷酸根。

4.權利要求1所述的制備方法，其特征在于步驟(2)中，所述微波輔助加熱的溫度為110℃～150℃，反應時間為10min～40min。

5.權利要求1所述的制備方法，其特征在于步驟(2)中，所述使用的溶劑為乙腈。

6.權利要求1所述的制備方法，其特征在于步驟(3)中，所述柱層析為中性氧化鋁柱層析。