[發明專利]一種合成甲基磷酸二甲酯的方法

有效

• 申請號: 201210431309.7
• 申請日: 2012-11-02
• 公開（公告）號: CN102964382A
• 公開（公告）日: 2013-03-13
• 發明（設計）人: 李焰;李國璋;楊梅;魏文彬;劉暢;楊玲;陳祖興
• 申請（專利權）人: 湖北興發化工集團股份有限公司;湖北大學
• 主分類號: C07F9/40
• 分類號: C07F9/40
• 代理公司: 宜昌市三峽專利事務所 42103
• 代理人: 成鋼

技術領域

本發明屬烷基磷酸酯類化合物合成技術，具體涉及一種可工業化生產甲基磷酸二甲酯的制備方法。?

背景技術

塑料制品在建筑、交通、航空、電器、日用家具等領域中已被廣泛使用，這些塑料制口往往都需要具有難燃性。DMMP具有磷含量高，阻燃性能優良，溶解性好，可與水及各種有機溶劑或高聚物混溶；粘度低，可兼作粘度抑制劑；無色透明，可制透明或色澤鮮艷的難燃制品；水份酸值小，不影響阻燃制品的其他性能；添加量少，能大幅度降低制品成本，毒性低、無腐蝕性，應用范圍廣，適用各種加工形式，該產品是廣泛應用于聚氨酯泡沫塑料、不飽和聚酯樹脂、環氧樹脂和呋喃樹脂類材料的添加型阻燃劑。此外，甲基磷酸二甲酯也可作為草胺磷等有機磷農藥合成的主要中間體。

目前甲基磷酸二甲酯的合成有很多種方法，根據起始原料不同其具有代表性的合成方法如下：

一、以亞磷酸三甲酯為原料合成法，亞磷酸三甲酯以碘甲烷催化劑在加熱回流、微波照射等條件下通過Michaelis-Arbuzov重排反應可得到甲基磷酸二甲酯(Journal?of?Labelled?Compounds?and?Radiopharmaceuticals,?22(11):1181-6,1985；Journal?of?Organic?Chemistry,?49(25):4877-80,1984；Phosphorus,?Sulfur?and?Silicon?and?the?Related?Elements,?129:?83-88,1997；Phosphorus,?Sulfur?and?Silicon?and?the?Related?Elements,160:?195?–?206,?2000;?Agricultural?and?Biological?Chemistry,47(11):?2657?–?2660,1983?;?Journal?of?the?Chemical?Society:?2224,2231,?1953;?Canadian?Journal?of?Chemistry,64:?1156?–?1160,1986.);?亞磷酸三甲酯以其他甲基化試劑如溴甲烷、硫酸二甲酯、烷基苯磺酸甲酯等為催化劑也可通過Michaelis-Arbuzov重排反應得到甲基磷酸二甲酯（Chem.Abstr.:6503,1957；Journal?of?the?Chemical?Society:2224,1953；河南大學學報(自然科學版),29(3):17-19,1999）；亞磷酸三甲酯在酸三甲酯在碘、三甲基碘化硅、三甲基溴化硅及三甲基硅三氟甲磺酸酯催化條件下也可類似現場產生甲基化試劑的形式催化Michaelis-Arbuzov重排反應得到目標物(Synthetic?Communications,?20(2):?239-46,1990;?Journal?of?Organometallic?Chemistry,?215(3):?355-65,?1981，Organic?Letters,?5(10):1661-1664,?2003;?Angewandte?Chemie,?International?Edition,?42(21):?2389-2392,?2003)；三氟化硼乙醚和二甲基磷酸作為Lewis酸也可催化亞磷酸三甲酯的重排反應(J.Gen.?Chem.?USSR?(Engl.?Transl.)，51(1):24–?28，1981;?J.Gen.?Chem.?USSR?(Engl.?Transl.)，51(12):?2657?–?2661,1981);?此外,碘化亞銅或氯化亞銅也可催化亞磷酸三甲酯的重排反應(Chinese?Chemical?Letters,?6(7):565-8,?1995;?US?2880223,?1952)。