[發明專利]銅、鉛電解陽極泥回收多種金屬閉路工藝技術無效
| 申請號: | 201210430910.4 | 申請日: | 2012-10-31 |
| 公開(公告)號: | CN102936659A | 公開(公告)日: | 2013-02-20 |
| 發明(設計)人: | 崖巨釗 | 申請(專利權)人: | 崖巨釗 |
| 主分類號: | C22B7/00 | 分類號: | C22B7/00;C22B15/00;C22B13/00;C22B11/00;C01B19/02 |
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| 摘要: | |||
| 搜索關鍵詞: | 電解 陽極泥 回收 多種 金屬 閉路 工藝技術 | ||
技術領域
本發明涉及一種冶煉技術,更具體地說,本發明涉及一種從銅和鉛的電解陽極泥中回收金、銀、鉑、鈀、硒、碲、銅、鉛等多種金屬的工藝技術。
背景技術
銅和鉛的電解陽極泥一般都含有金、銀、鉑、鈀、硒、碲、銅、鉛等多種金屬元素。典型的銅陽極泥化學成分為(%):Au0.602,Ag10.59,Cu21.63,Pb10.02,Bi0.62,Se3.47,Te0.51;典型的鉛陽極泥化學成分為(%):Pb8~10,Bi5~8,Au0.32,Ag15.35,Te0.43,Sb45~55,Cu0.6,Se0.2。雖然上述化學成分沒有列出Pt和Pd(由于含量甚微),但經過系列加工后,它們均進入陽極泥中而得到富集。所以,銅和鉛的電解陽極泥是回收多種金屬元素的富礦,如果不加以利用將造成資源的浪費。
傳統的銅、鉛電解陽極泥回收工藝的缺陷是,一是不能全部回收其中的有價金屬;二是開路流程、廢液廢渣量大、環保壓力重。到目前為止,還沒有既能回收其中的全部有價金屬,又能閉路循環利用的銅鉛電解陽極泥回收多種金屬的工藝技術。
發明內容
本發明的目的是克服現有技術的不足,提供一種既能回收全部有價金屬,又能閉路循環利用的銅、鉛電解陽極泥回收多種金屬的閉路工藝技術。
本發明的目的通過下述技術方案予以實現。
由陽極泥低溫氧化焙燒、稀硫酸浸出鉛硒碲、稀鹽酸浸鉛、中和、氯酸鈉浸出金鉑鈀、草酸沉金、置換、溶解、亞硫酸鈉分銀、還原、一次分銀渣二次氯化、二次氯化渣二次分銀、還原硒粉、精制、酸化、銅置換各工序化學工程連接形成閉路流程。
其工藝方法是:
低溫氧化焙燒:將陽極泥置于焙燒設備內,在溫度350~375℃低溫氧化焙燒8小時得焙砂。
稀硫酸浸出銅硒碲,將焙砂置于浸出設備內,按固液比=1∶4~5加入3N濃度的硫酸,在溫度80~90℃下,機械攪拌2小時,所得濾渣冷水洗至無色。
稀鹽酸浸鉛:鹽酸濃度1N,固液比1∶10,溫度90℃以上,機械攪拌浸出4小時。
中和:用石灰調PH=9,常溫攪拌15分鐘,過濾得Pb(OH)2沉淀,中和液可返回稀鹽酸浸鉛工序。
氯酸鈉浸出金鉑鈀:固液比1∶4,溫度80~90℃,硫酸濃度3N,氯化鈉用量占渣重的20%~25%,氯酸鈉用量為金量的6倍,反應時間6小時,所得渣水洗至無色。
草酸沉金:溫度80~90℃,先調PH值至1.5~2,然后加入3~5倍金量的草酸,反應2小時后,靜置過夜后過濾,所得濾渣即為海綿金,用1∶1鹽酸洗滌數次,至無色,得海綿金。
置換:草酸沉金后的還原母液中含鉑鈀,在溫度80℃,用鐵置換8小時得到鉑鈀礦。
溶解:所得鉑鈀礦加鹽酸、氯酸鈉并通入氯氣,在溫度80~90℃下,反應4小時,分離出氯鉑酸銨和氯鈀酸銨,再按常規方法即可得到鉑和鈀。
亞硫酸鈉分銀:氯酸鈉浸出金鉑鈀后的渣,按固液比1∶12加入濃度為250g/l的亞硫酸鈉溶液,同時加入占渣重10%的碳酸鈉,占渣重2%的氫氧化鈉,在常溫下反應3小時,所得浸出渣用濃度為250g/l的亞硫酸溶液洗3次。
還原:亞硫酸鈉分銀浸出液按甲醛∶銀=1∶5加入甲醛,在PH為11-12,溫度為50~60℃條件下,反應2小時,經過濾即得海綿銀,還原母液返回亞硫酸鈉分銀工序。
一次分銀渣二次氯化:亞硫酸鈉分銀渣按固液比1∶4加入3N濃度的硫酸,5倍金量的氯酸鈉,20%渣量的氯化納,在溫度80~90℃條件下,反應6小時,渣水洗至無色,浸出液返回草酸沉金工序。
二次氯化渣二次分銀:二次氯化渣按固液比1∶10加入濃度為250g/l的亞硫酸鈉溶液,同時加入占渣重10%的碳酸鈉,占渣重2%的氫氧化鈉,在常溫下反應2小時,所得浸出渣含銅,用250g/l亞硫酸鈉溶液洗滌后用于提煉銅或返回銅熔煉工序,所得浸出液含銀返回亞硫酸鈉分銀浸出液的還原工序。
還原硒粉:將稀硫酸浸出銅硒碲的浸出液用亞硫酸加至無紅色沉淀為止,反應溫度80~90℃,反應時間2小時,所得渣即為粗硒粉,用水洗至無色。
精制:按固液比1∶10在粗硒粉中加入水,同時加入粗硒量3~5倍的亞硫酸鈉,煮沸,反應8小時得精硒母液和渣,渣即為粗碲粉。
酸化:精硒母液加硫酸至溶液無紅色沉淀產生,渣即為精硒,母液返回稀硫酸浸出銅硒碲工序。
銅置換:將還原硒粉所得的還原母液在溫度80~90℃條件下,用銅片置換,并攪拌反應8小時,所得置換渣即為粗碲粉,所得置換殘液返回銅電解。
本發明的有益效果是:
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