[發明專利]一種高活性渣油加氫脫金屬催化劑的制備方法

有效

• 申請號: 201210427694.8
• 申請日: 2012-11-01
• 公開（公告）號: CN103785400A
• 公開（公告）日: 2014-05-14
• 發明（設計）人: 季洪海;沈智奇;凌鳳香;王少軍;楊衛亞;王麗華;郭長友
• 申請（專利權）人: 中國石油化工股份有限公司;中國石油化工股份有限公司撫順石油化工研究院
• 主分類號: B01J23/883
• 分類號: B01J23/883;B01J37/02;C10G45/08
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技術領域

本發明涉及一種渣油加氫脫金屬催化劑的制備方法。

背景技術

目前最為常見的加氫催化劑一般是以氧化鋁、二氧化硅等為載體，以Co、Ni、?Mo、W等金屬為活性組分的負載型催化劑。活性組分采用浸漬或混捏的方法負載到載體上，然后經過干燥、焙燒制得催化劑。在焙燒過程中，活性金屬組分容易與氧化鋁載體發生作用形成很強的M-O-Al鍵，導致活性組分形成尖晶石相而失去活性，或者使活性組分無法完全硫化從而降低催化劑活性。

CN101439289A公開一種加氫催化劑的制備方法。該催化劑金屬組分由包括Co、Ni中的一種或兩種和Mo、W中的一種或兩種金屬成分構成，以尿素或氨水為反應助劑，采用載體孔內原位反應的方法使金屬活性組分生成鉬酸鎳（鈷）或鎢酸鎳（鈷）類化合物，從而可以避免金屬與載體的反應，同時使金屬活性組分更容易被硫化，可以提高加氫催化劑的活性。但該方法制備的催化劑不同活性組分間相互作用形成了新的化合物，不利于活性組分在載體上均勻分散和活性進一步提高，另外，制備過程較復雜。

CN102451704A公開了一種加氫裂化催化劑的制備方法，該催化劑以無定形硅鋁和氧化鋁為載體，第Ⅷ族和ⅥB族金屬為加氫活性組分，優選含有活性物質B₂O₃。本發明催化劑是將無定形硅鋁和氧化鋁混合成型后，經干燥處理，然后浸漬法負載活性金屬，再經干燥和焙燒而得。該方法與常規的浸漬法相比，成型載體不經焙燒，簡化了制備過程，而且減少了活性金屬與載體間的強相互作用，有利于金屬分布，更有利于金屬活性的發揮，也避免了因多步焙燒引起的比表面積損失。但由于成型載體未經焙燒處理，催化劑的機械強度不理想。

發明內容

針對現有的技術不足，本發明提供一種渣油加氫脫金屬催化劑的制備方法，該方法制備的催化劑活性組分在載體上分布均勻且活性組分與載體作用較弱，容易完全硫化，顯著提高了催化劑的脫金屬及脫硫活性。

一種渣油加氫脫金屬催化劑的制備方法，包括如下步驟：

（1）采用多元醇和/或單糖水溶液浸漬成型后的氧化鋁載體，浸漬結束后在

密封容器內進行水熱炭化處理；

（2）步驟（1）水熱炭化處理后的氧化鋁載體經干燥后負載活性組分Mo、

Ni，然后再次進行干燥處理；

????（3）將步驟（2）得到的負載活性組分的氧化鋁先在氮氣氣氛下焙燒，然

后再在空氣氣氛下焙燒最終制得渣油加氫脫金屬催化劑。

本發明方法步驟（1）中所述的多元醇包括木糖醇、山梨醇、甘露醇、阿拉伯醇中的一種或幾種；所述的單糖包括葡萄糖、核糖、果糖中的一種或幾種。所述的浸漬采用等體積浸漬法或過體積浸漬法均可。浸漬液中多元醇和/或單糖與Al³⁺的摩爾比為0.1-1:1。所述的浸漬時間為60-120分鐘。所述的水熱炭化處理溫度為150-250℃，水熱處理壓力為自生壓力，水熱處理時間為6-12小時，在此水熱炭化條件下能夠保證多元醇和/或單糖完全炭化。

本發明方法步驟（1）中所述成型后的氧化鋁載體可是球形、條形（包括圓柱形、三葉形、四葉形等）、片形或顆粒形，以條形為最好。氧化鋁載體可以采用市售的，也可以采用常規方法制得的，適合用于渣油加氫脫金屬催化劑載體的氧化鋁。例如采用如下方法自制：將計量的硫酸鋁或氯化鋁與氨水或偏鋁酸鈉等在30-85℃和pH6-10條件下中和，生成的擬薄水鋁石再經老化、洗滌、干燥、成型、焙燒等步驟制得氧化鋁載體。

本發明方法步驟（2）中負載活性組分Mo、Ni過程為用含計量的MoO₃、NiO的浸漬液浸漬經水熱炭化處理后的氧化鋁載體，浸漬液最好是一種含10-80g/100mlMoO₃，2-20g/100mlNiO的溶液，浸漬液的具體濃度可以根據最終催化劑上的活性金屬含量而定。所述浸漬可以采用過體積浸漬、等體積浸漬、噴淋浸漬等。在所有的浸漬方法中優選過體積浸漬，浸漬時間為1-5小時。

本發明方法步驟（2）中負載活性組分前后的干燥條件均為在80-120℃下干燥6-10小時。

本發明方法步驟（3）中氮氣氣氛下焙燒溫度為400-600℃，焙燒時間為3-6小時，空氣氣氛下焙燒溫度為300-400℃，焙燒時間為1-3小時。