[發明專利]一種丁二烯尾氣加氫裝置及方法

有效

• 申請號: 201210425438.5
• 申請日: 2012-10-30
• 公開（公告）號: CN103787813A
• 公開（公告）日: 2014-05-14
• 發明（設計）人: 廖麗華;李琰;李東風;柴忠義;程建民;過良;劉智信;王婧;羅淑娟;王宇飛;康鍇
• 申請（專利權）人: 中國石油化工股份有限公司;中國石油化工股份有限公司北京化工研究院
• 主分類號: C07C9/10
• 分類號: C07C9/10;C07C5/03;C07C5/08
• 代理公司: 北京思創畢升專利事務所 11218
• 代理人: 趙宇

技術領域

本發明涉及石油化工領域，特別是涉及一種丁二烯抽提裝置產生的富含炔烴尾氣的加氫裝置及方法。?

背景技術

裂解碳四餾分中的1,3-丁二烯一般通過二段溶劑萃取精餾和普通精餾的方法進行精制，該裝置產生富含炔烴的丁二烯尾氣。丁二烯尾氣中炔烴濃度較高，一般大于20重量%，最高可超過40重量%。這些富含炔烴的廢氣目前尚無工業利用價值，只能送火炬燃燒處理。由于高濃度炔烴易聚合爆炸，因此一般采用含有丁烷、丁烯的抽余液進行稀釋后送火炬燃燒，這樣就造成很大的資源浪費。隨著近年來烴類蒸汽裂解深度的加大，裂解碳四中炔烴含量呈上升趨勢，丁二烯抽提裝置產生的富含炔烴的尾氣量也大幅度增加。如果將這些富含炔烴的尾氣加工利用，將會大大提高烴類資源的利用率和乙烯裂解裝置的經濟效益。?

現有技術中丁二烯尾氣通常采用加氫方法加工利用，可以對丁二烯抽提產生的富炔殘余物料進行利用。?

一種方法是對富含炔烴的丁二烯尾氣進行選擇加氫，將炔烴轉化為丁二烯和單烯烴，再送回丁二烯抽提裝置，以回收其中的丁二烯。CN200810239462.3公開了一種碳四餾分中的高度不飽和烴的選擇加氫方法，以丁二烯抽提后得到的富含炔烴的殘余物料為原料，在催化劑的存在下，采用固定床反應器，選擇加氫得到1,3-丁二烯，再將反應產物送回到抽提裝置。加氫工藝采用的操作條件為：反應溫度為30~90℃，反應壓力為1.0~4.0MPa，液體空速為7~20h^-1。催化劑以氧化鋁為載體的鈀系催化劑，比表面積為50~150m²/g，比孔容為0.25~1.0ml/g。?

一種方法是以丁二烯抽提裝置產生的富含炔烴的混合烴為原料，使氫氣與炔烴甚至丁二烯反應以除去炔烴甚至丁二烯，產物可作為燃料，也可進一步回收1-丁烯和其它單烯烴。CN03159237.6公開了一種丁二烯抽提裝置產生的富含炔烴的混合烴的利用方法，氫氣與炔烴甚至丁二烯反應以除去炔烴甚至丁二烯。該方法的一段反應器為絕熱式鼓泡床反應器，催化劑為含有第Ⅷ族金屬的雙組分或多組分催化劑；二段反應器為絕熱式鼓泡床反應器，催化劑為含有第Ⅷ族金屬作為活性組分的催化劑。?

上述現有技術的缺陷是：采用活性組分為鎳的催化劑，液相反應條件時，碳四烯烴轉化為烷烴的轉化率不高，產品中烯烴含量高，不能作為裂解原料；采用活性組分為鈀的催化劑，對原料雜質要求嚴格，并且催化劑的使用周期短、每半年需要再生一次，運行費用較高。?

發明內容

為解決現有技術中存在的產品中烯烴含量高、反應器操作周期短、催化劑需要頻繁再生等問題，本發明提供了一種丁二烯尾氣加氫方法。?

本發明采用以氧化鈦-氧化鋁復合物作為催化劑載體、活性組分為鎳的加氫反應催化劑和Ni-MO基催化劑，通過一段液相加氫、二段氣相加氫以及過量氫氣壓縮循環使用，使得原料中的炔烴、二烯烴全部加氫轉化，大部分烯烴加氫為烷烴，克服了加氫后產品中烯烴含量較高以及運行費用較高等問題，產物中烯烴含量小于5%，滿足作為乙烯裝置裂解原料的要求。?

本發明的目的之一，一種丁二烯尾氣加氫裝置是這樣實現的：?

一種丁二烯尾氣的加氫裝置，其特征在于：?

所述裝置包括：一段加氫反應器、二段加氫反應器、一段加氫反應器出口氣液分離罐、二段加氫反應器出口氣液分離罐、循環氫壓縮機，還包括機泵、加熱器、冷卻器和管線；?

液化的丁二烯尾氣經原料管線進到進料泵；所述進料泵的出口連接至所述一段加氫反應器的入口，所述一段加氫反應器的出口連接至所述一段加氫反應器出口分離罐，所述一段加氫反應器出口分離罐的底部設置兩根管線，?其中一根管線依次連接至循環泵、循環冷卻器、所述一段加氫反應器的入口，另一根管線依次連接至二段加氫反應器入口加熱器、所述二段加氫反應器的入口；所述一段加氫反應器出口分離罐的頂部依次連接至二段加氫反應器入口加熱器、所述二段加氫反應器的入口；所述二段加氫反應器的出口依次連接至二段加氫反應器出口冷卻器、所述二段加氫反應器出口分離罐；所述二段加氫反應器出口分離罐的底部設置兩根管線，其中一根管線連接至所述丁二烯尾氣原料管線，另一根為產品出料管線；所述二段加氫反應器出口分離罐的頂部設置兩根管線，其中一根管線依次連接至所述循環氫壓縮機、所述二段加氫反應器的入口，另一根是排放不凝氣的管線。?

本發明的另一個發明目的，一種丁二烯尾氣加氫方法是這樣實現的：?

一種采用權利要求1所述的丁二烯尾氣加氫裝置的加氫方法，該方法依次包括以下步驟：?