[發(fā)明專利]一種高等規(guī)度聚丁烯-1的制備方法有效
| 申請?zhí)枺?/td> | 201210422461.9 | 申請日： | 2012-10-29 |
| 公開（公告）號： | CN103788262A | 公開（公告）日： | 2014-05-14 |
| 發(fā)明（設(shè)計）人： | 張曉萌;畢福勇;宋文波;魏文駿;胡慧杰 | 申請（專利權(quán)）人： | 中國石油化工股份有限公司;中國石油化工股份有限公司北京化工研究院 |
| 主分類號： | C08F10/08 | 分類號： | C08F10/08;C08F4/649;C08F4/646 |
| 代理公司： | 北京聿宏知識產(chǎn)權(quán)代理有限公司 11372 | 代理人： | 吳大建;盧綺琴 |
| 地址： | 100728 北*** | 國省代碼： | 北京;11 |
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| 摘要： | |||
| 搜索關(guān)鍵詞： | 一種 高等 規(guī)度聚 丁烯 制備 方法 | ||
1.一種高等規(guī)度聚丁烯-1的制備方法，包括：以丁烯-1為主要原料，采用包括含有二醇酯類化合物并任選地進(jìn)一步含有硅烷類化合物的主催化劑、有機(jī)鋁化合物和外給電子體的催化劑，在聚合溫度為0~150℃，優(yōu)選為40~100℃，聚合壓力為高于丁烯-1在相應(yīng)聚合溫度下的飽和蒸汽壓力的條件下進(jìn)行催化聚合反應(yīng)。
2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的方法，其特征在于，所述二醇酯類化合物具有如下式M所示的通式：
式M
其中，R1-R6、R1、R2基團(tuán)為相同或不同的氫、鹵素或取代或未取代的直鏈或支鏈的C1-C20烷基、C3-C20環(huán)烷基、C6-C20芳基、C7-C20烷芳基、C7-C20芳烷基、C2-C10烯烴基或C10-C20稠環(huán)芳基；但R1和R2不是氫，R3-R6及R1、R2基團(tuán)中的一個或多個任意地連起來成環(huán)或不成環(huán)。
3.根據(jù)權(quán)利要求1所述的方法，其特征在于，所述外給電子體為醚、酯或硅烷類化合物中的一種或多種；所述有機(jī)鋁化合物為烷基鋁化合物，優(yōu)選為三乙基鋁、三異丁基鋁和三正丁基鋁中的一種或多種。
4.根據(jù)權(quán)利要求1所述的方法，其特征在于，主催化劑中的Ti與有機(jī)鋁化合物中的Al的摩爾比為1∶10～500，優(yōu)選為1∶25～100。
5.根據(jù)權(quán)利要求1所述的方法，其特征在于，主催化劑中的有機(jī)鋁化合物中的Al與外給電子體中的Si的重量比為1～100∶1，優(yōu)選為10～60∶1。
6.根據(jù)權(quán)利要求1或3所述的方法，其特征在于，
硅烷類化合物的通式為RⅠmRⅡnSi(ORⅢ)4-m-n；
其中m、n均為大于或等于0的整數(shù)，并且0≤m+n≤4；
RⅠ、RⅡ為相同或不相同的烷基、環(huán)烷基、芳基、鹵代烷基、鹵素或氫原子；
RⅢ為烷基、環(huán)烷基、芳基或鹵代烷基；
所述硅烷類化合物優(yōu)選為四甲氧基硅烷、四乙氧基硅烷、三甲基甲氧基硅烷、三甲基乙氧基硅烷、三甲基苯氧基硅烷、二甲基二甲氧基硅烷、二甲基二乙氧基硅烷、甲基叔丁基二甲氧基硅烷、甲基異丙基二甲氧基硅烷、二苯氧基二甲氧基硅烷、二苯基二乙氧基硅烷、苯基三甲氧基硅烷、苯基三乙氧基硅烷、乙烯基三甲氧基硅烷、環(huán)己基甲基二甲氧基硅烷、二環(huán)戊基二甲氧基硅烷、二異丙基二甲氧基硅烷、二異丁基二甲氧基硅烷、2-乙基哌啶基-2-叔丁基二甲氧基硅烷、（1,1,1-三氟-2-丙基）-2-乙基哌啶基二甲氧基硅烷或（1,1,1-三氟-2-丙基）-甲基二甲氧基硅烷。
7.根據(jù)權(quán)利要求1所述的方法，其特征在于，所述方法還包括將得到的聚合產(chǎn)物出料至熱水中，通入蒸汽，以脫除未反應(yīng)的單體，然后將固體過濾，經(jīng)加熱干燥后得到所述聚丁烯-1。
8.根據(jù)權(quán)利要求1-7中任一項(xiàng)所述的方法，其特征在于，所述方法還包括對所述催化劑在與聚合反應(yīng)原料接觸之前的預(yù)絡(luò)合處理，包括以下步驟：i）在-10~40℃下，將有機(jī)鋁化合物與外給電子體混合；ii）在-10~60℃，優(yōu)選在0~30℃下，將主催化劑與i）得到的混合物進(jìn)行混合。
9.根據(jù)權(quán)利要求8所述的方法，其特征在于，步驟i）的混合時間為0.1~5min，步驟ii）的混合時間為0.1~180min，優(yōu)選為5~30min。
10.根據(jù)權(quán)利要求8或9所述的方法，其特征在于，所述預(yù)絡(luò)合處理在連續(xù)攪拌釜反應(yīng)器、環(huán)管反應(yīng)器、含靜態(tài)混合器的管路或者是物料處于湍流狀態(tài)的管路中進(jìn)行。
11.根據(jù)權(quán)利要求8或9所述的方法，其特征在于，所述方法還包括在聚合過程中通入氫氣。
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