[發明專利]一種含有機改性的凹凸棒土的復合納濾膜及制備方法

有效

• 申請號: 201210421585.5
• 申請日: 2012-10-29
• 公開（公告）號: CN103785297A
• 公開（公告）日: 2014-05-14
• 發明（設計）人: 劉軼群;張超;潘國元;張楊;郭敏;嚴昊
• 申請（專利權）人: 中國石油化工股份有限公司;中國石油化工股份有限公司北京化工研究院
• 主分類號: B01D69/12
• 分類號: B01D69/12;B01D71/82;B01D67/00;B01D71/02;C08J9/36;C08J7/12
• 代理公司: 北京思創畢升專利事務所 11218
• 代理人: 趙宇

1.一種含有機改性的凹凸棒土的復合納濾膜，其特征在于：

所述的納濾膜中含有長徑比大于20的凹凸棒土，凹凸棒土具有呈棒狀或纖維狀結構并具有中空的納米級孔道，凹凸棒土的直徑在10～20nm之間，凹凸棒土經過有機改性。

2.如權利要求1所述的含有機改性的凹凸棒土的復合納濾膜是由包含以下步驟的方法制備的：

（1）將多孔的聚砜支撐膜與含有兩個或兩個以上反應性氨基的化合物的水相溶液接觸；

（2）經過水相浸潤后的聚砜多孔支撐膜用橡膠輥滾壓，除去多余的水相溶液；

（3）經過步驟（2）處理后的聚砜多孔支撐膜與含有兩個或兩個以上酰氯基的酰氯化合物和經過提純和有機改性的凹凸棒土的有機相溶液接觸得到復合膜；

（4）干燥、熱處理、水洗后制得所述復合納濾膜；

所述的多孔支撐層是截留分子量為3-5萬的聚砜多孔支撐層、聚醚砜多孔支撐層、磺化聚醚砜多孔支撐層、聚丙烯多孔支撐層中的一種；

步驟(1)所述水相溶液所含至少有兩個反應性氨基的化合物為芳香族、脂肪族、脂環族的多官能胺、多元醇胺中的一種或幾種；

步驟(3)有機相溶液中所含至少有兩個反應性酰氯基多官能性酰氯化合物為芳香族、脂肪族、脂環族的多官能酰氯化合物的一種或幾種；

所述的油相溶液的有機溶劑為正己烷、環己烷、三氟三氯乙烷、正庚烷、正辛烷、甲苯、乙苯、ISOPAR溶劑油中的一種或幾種混合物；

所述的水相溶液的含反應性氨基的化合物濃度為1-30g/L；

所述的油相溶液的酰氯化合物濃度為0.5-5g/L；油相溶液中有機改性的凹凸棒土的含量為0.001-0.2g/L。

3.一種制備如權利要求1和2所述含有機改性的凹凸棒土的復合納濾膜制備方法，其特征在于所述方法包括：

（1）將多孔的聚砜支撐膜與含有兩個或兩個以上反應性氨基的化合物的水相溶液接觸；

（2）經過水相浸潤后的聚砜多孔支撐膜用橡膠輥滾壓，出去多余的水相溶液；

（3）經過步驟（2）處理后的聚砜多孔支撐膜與含有兩個或兩個以上酰氯基的酰氯化合物和經過提純和有機改性的凹凸棒土的有機相溶液接觸得到復合膜；

（4）干燥、熱處理、水洗后制得所述復合納濾膜；

所述的多孔支撐層是截留分子量為3-5萬的聚砜多孔支撐層、聚醚砜多孔支撐層、磺化聚醚砜多孔支撐層、聚丙烯多孔支撐層中的一種；

所述水相溶液所含至少有兩個反應性氨基的化合物為芳香族、脂肪族、脂環族的多官能胺、多元醇胺中的一種或幾種；

所述有機相溶液中所含至少有兩個反應性酰氯基多官能性酰氯化合物為芳香族、脂肪族、脂環族的多官能酰氯化合物的一種或幾種；

所述的油相溶液的有機溶劑為正己烷、環己烷、三氟三氯乙烷、正庚烷、正辛烷、甲苯、乙苯、ISOPAR溶劑油中的一種或幾種混合物；

所述的水相溶液的含反應性氨基的化合物的濃度為1-30g/L；

所述的油相溶液的酰氯化合物濃度為0.5-5g/L；有機相溶液中凹凸棒土的含量為0.001-0.2g/L。

4.如權利要求2所述的制備方法，其特征在于：

所述接觸時間為30-150秒。

5.如權利要求2所述的制備方法，其特征在于：

步驟（4）中，熱處理溫度為30-90℃，熱處理時間為3-10分鐘。

6.如權利要求2所述的制備方法，其特征在于：

所述芳香族多官能胺為間苯二胺、鄰苯二胺、對苯二胺、1,3,5-三氨基苯、1,2,4-三氨基苯、3,5-二氨基苯甲酸、2,4-二氨基甲苯、2,4-二氨基苯甲醚、阿米酚、苯二甲基二胺中的至少一種；

所述的脂肪族多官能胺為乙二胺、丙二胺、丁二胺、戊二胺、三(2-氨乙基)胺、二乙烯三胺中的至少一種；

所述的脂環族多官能胺為1,2-二氨基環己烷、1,4-二氨基環己烷、哌嗪、1,3-雙哌啶基丙烷、4-氨基甲基哌嗪中的至少一種；

所述的多元醇胺為乙醇胺、二乙醇胺、己二醇胺、二甘醇胺中的至少一種。