[發明專利]一種金屬捕集劑及其制備方法和應用以及一種催化裂化方法有效
| 申請號: | 201210420770.2 | 申請日: | 2012-10-29 |
| 公開(公告)號: | CN103785346A | 公開(公告)日: | 2014-05-14 |
| 發明(設計)人: | 任飛;陳蓓艷;蔣文斌;黃志青;宋海濤;沈寧元;朱玉霞 | 申請(專利權)人: | 中國石油化工股份有限公司;中國石油化工股份有限公司石油化工科學研究院 |
| 主分類號: | B01J20/08 | 分類號: | B01J20/08;B01J20/30;C10G11/00 |
| 代理公司: | 北京潤平知識產權代理有限公司 11283 | 代理人: | 劉國平;顧映芬 |
| 地址: | 100728 北*** | 國省代碼: | 北京;11 |
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| 摘要: | |||
| 搜索關鍵詞: | 一種 金屬 捕集劑 及其 制備 方法 應用 以及 催化裂化 | ||
1.一種金屬捕集劑,該金屬捕集劑含有氧化鎂、具有階梯孔分布的氧化鋁和鑭系稀土金屬氧化物和/或過渡金屬氧化物,且至少部分氧化鋁和至少部分氧化鎂形成鎂鋁尖晶石結構;
其中,所述具有階梯孔分布的氧化鋁含有大孔氧化鋁和小孔氧化鋁;以2-100nm孔的孔體積為基準,所述大孔氧化鋁中,2-5nm孔的孔體積占20-35%,5-10nm孔的孔體積占25-45%,10-60nm孔的孔體積占20-50%;所述小孔氧化鋁中2-5nm孔的孔體積占50-70%,5-10nm孔的孔體積占15-30%,10-60nm孔的孔體積占10-20%。
2.根據權利要求1所述的金屬捕集劑,其中,所述具有階梯孔分布的氧化鋁含有10-90重量%的大孔氧化鋁和10-90重量%的小孔氧化鋁。
3.根據權利要求1或2所述的金屬捕集劑,其中,所述金屬捕集劑中含有5-90重量%的具有階梯孔分布的氧化鋁、5-90重量%的氧化鎂和5-20重量%的鑭系稀土金屬氧化物和/或過渡金屬氧化物。
4.根據權利要求1-3中任意一項所述的金屬捕集劑,其中,所述金屬捕集劑中還含有第四組分,所述第四組分為除所述氧化鎂、所述具有階梯孔分布的氧化鋁和所述鑭系稀土金屬氧化物和/或過渡金屬氧化物以外的耐熱無機氧化物和/或粘土。
5.根據權利要求4所述的金屬捕集劑,其中,所述金屬捕集劑中含有10-90重量%的具有階梯孔分布的氧化鋁、5-60重量%的氧化鎂、8-15重量%的鑭系稀土金屬氧化物和/或過渡金屬氧化物及平衡量的所述第四組分。
6.根據權利要求4所述的金屬捕集劑,其中,所述耐熱無機氧化物選自二氧化硅,除所述具有階梯孔分布的氧化鋁外的氧化鋁、氧化鎂和所述鑭系稀土金屬氧化物和/或過渡金屬氧化物外的金屬氧化物中的一種或多種。
7.根據權利要求4所述的金屬捕集劑,其中,所述粘土選自高嶺土、硅藻土、海泡石、凹凸棒石、蒙脫石和累脫石中一種或多種。
8.根據權利要求1-7中任意一項所述的金屬捕集劑,其中,所述鑭系稀土金屬氧化物和/或過渡金屬氧化物選自氧化鑭、氧化鈦和氧化錳中的一種或多種。
9.一種金屬捕集劑的制備方法,其中,該方法包括:
(1)將小孔氧化鋁、去離子水和酸混合制漿得到第一漿液;
(2)將所述第一漿液與氫氧化鎂和/或氧化鎂接觸得到第二漿液;
(3)將所述第二漿液與大孔氧化鋁接觸得到第三漿液;
(4)將所述第三漿液進行噴霧干燥后進行焙燒;
其中,以2-100nm孔的孔體積為基準,所述大孔氧化鋁中,2-5nm孔的孔體積占20-35%,5-10nm孔的孔體積占25-45%,10-60nm孔的孔體積占20-50%;所述小孔氧化鋁中2-5nm孔的孔體積占50-70%,5-10nm孔的孔體積占15-30%,10-60nm孔的孔體積占10-20%;
其中,步驟(1)的混合制漿和/或步驟(2)的第一漿液與氫氧化鎂和/或氧化鎂的接觸和/或步驟(3)的將所述第二漿液與大孔氧化鋁的接觸在至少一種鑭系金屬化合物和/或至少一種過渡金屬化合物的存在下進行,和/或焙燒之前將步驟(4)噴霧干燥后得到的固體和/或將步驟(4)焙燒后得到的固體與至少一種鑭系金屬化合物和/或至少一種過渡金屬化合物接觸。
10.根據權利要9述的制備方法,其中,所述大孔氧化鋁和小孔氧化鋁的用量使得制備得到的金屬捕集劑中的氧化鋁中含有10-90重量%的大孔氧化鋁和10-90重量%的小孔氧化鋁,且所述大孔氧化鋁和小孔氧化鋁的總用量使得制備得到的金屬捕集劑中大孔氧化鋁和小孔氧化鋁的總含量為5-90重量%。
11.根據權利要求9或10所述的制備方法,其中,所述氫氧化鎂和/或氧化鎂的用量使得制備得到的金屬捕集劑中含有5-90重量%的氧化鎂。
12.根據權利要求9-11中任意一項所述的制備方法,其中,
步驟(1)中酸的用量使得第一漿液的pH值為1-3.0;
步驟(1)中小孔氧化鋁和/或至少一種鑭系金屬化合物和/或至少一種過渡金屬化合物與去離子水的用量使得第一漿液的固含量為8-20重量%。
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