[發(fā)明專利]一種改性β分子篩

有效

• 申請?zhí)枺?/td>: 201210418137.X
• 申請日: 2012-10-26
• 公開（公告）號: CN103787357A
• 公開（公告）日: 2014-05-14
• 發(fā)明（設(shè)計）人: 歐陽穎;羅一斌;舒興田;王永睿
• 申請（專利權(quán)）人: 中國石油化工股份有限公司;中國石油化工股份有限公司石油化工科學(xué)研究院
• 主分類號: C01B39/06
• 分類號: C01B39/06;B01J29/76;B01J29/78;B01J29/70
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1.一種改性β分子篩，以P₂O₅計磷含量占1-10重%，以金屬氧化物計金屬含量占0.5-10重%，其特征在于該分子篩的²⁷Al?MAS?NMR中，化學(xué)位移為40±3ppm共振信號峰面積與化學(xué)位移為54ppm±3ppm共振信號峰面積之比大于等于1，且化學(xué)位移為0±3ppm和化學(xué)位移為-12ppm±3ppm的共振信號峰面積之和占總峰面積的百分數(shù)為小于等于10%。

2.按照權(quán)利要求1的分子篩，其中，所說的磷含量，以P₂O₅計占1-8重%，所說的金屬，以金屬氧化物計占0.5-5重%。

3.按照權(quán)利要求1或2的分子篩，其中，所說的金屬選自Fe、Co、Ni、Cu、Mn、Zn和Sn中的一種或多種。

4.按照權(quán)利要求1的分子篩，其中，所說的分子篩的²⁷Al?MAS?NMR中，化學(xué)位移為40±3ppm共振信號峰面積與化學(xué)位移為54ppm±3ppm共振信號峰面積之比大于等于2。

5.按照權(quán)利要求1或4的分子篩，其中，所說的分子篩的²⁷Al?MAS?NMR中，化學(xué)位移為0±3ppm和化學(xué)位移為-12ppm±3ppm的共振信號峰面積之和占總峰面積的百分數(shù)為小于等于6%。

6.權(quán)利要求1-5之一的改性β分子篩的制備方法，其特征在于包括將β分子篩原粉在200℃至800℃的溫度區(qū)間內(nèi)，經(jīng)由低至高的至少兩個不相重疊的溫度區(qū)間處理以脫除模板劑后，脫鋁，再進行磷和金屬改性的步驟。

7.權(quán)利要求1-5之一的β分子篩的制備方法，其特征在于包括下述步驟：

（1）將鈉型β分子篩經(jīng)銨交換使分子篩上的Na₂O含量小于0.2重％；

（2）將步驟（1）得到的分子篩經(jīng)干燥后，在200-400℃溫度區(qū)間下處理至少0.5小時，然后在至多2小時內(nèi)升溫到500-800℃溫度區(qū)間下處理至少0.5小時脫除模板劑；

（3）在溫度25-100℃下，用脫鋁劑溶液處理步驟（2）得到的產(chǎn)物；

（4）引入含磷化合物和金屬化合物對分子篩進行改性；

（5）在400～800℃下焙燒處理至少0.5小時。

8.按照權(quán)利要求7的方法，其中，所說的銨交換是按照分子篩：銨鹽：H₂O＝1：（0.1～1）：（5～10）的重量比在室溫至100℃下交換至少0.5小時后過濾的過程，該過程至少進行一次。

9.按照權(quán)利要求8的方法，其中，所說的銨鹽選自氯化銨、硫酸銨或硝酸銨之一或它們的混合物。

10.按照權(quán)利要求7的方法，其特征在于在步驟（2）之前，將步驟（1）的產(chǎn)物在120-180℃至少處理1小時。

11.按照權(quán)利要求7的方法，其中，所說的脫鋁劑選自有機酸、無機酸、有機鹽或無機鹽。

12.按照權(quán)利要求11的方法，其中，所說的有機酸選自乙二胺四乙酸、草酸、檸檬酸或磺基水楊酸，所說的無機酸選自氟硅酸、鹽酸、硫酸或硝酸，所說的有機鹽選自草酸銨、氟化銨、氟硅酸銨或氟硼酸銨。

13.按照權(quán)利要求7的方法，其中，所說的脫鋁劑，其重量濃度為1-20%。

14.按照權(quán)利要求7的方法，其中，所說的步驟（3）進行一次或分多次進行。

15.按照權(quán)利要求7的方法，其中，所說的含磷化合物選自磷酸、磷酸氫銨、磷酸二氫銨或磷酸銨之一或其混合物。

16.按照權(quán)利要求7的方法，其中，所說的金屬化合物選自Fe、Co、Ni、Cu、Mn、Zn和Sn的化合物中的一種或多種。

17.按照權(quán)利要求7或16的方法，其中，所說的金屬化合物為金屬的水溶性鹽。

18.按照權(quán)利要求17的方法，其中，所說的金屬的水溶性鹽選自金屬的硫酸鹽、硝酸鹽或氯化鹽中的一種。

19.按照權(quán)利要求7的方法，其中，步驟（5）所說的焙燒處理過程是在水蒸氣氣氛下焙燒。